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醛酮补充练习题与答案 写出丙醛与下列各试剂反应的产物。 1） H2 ，Pt 2） LiAlH 4，后水解 3） NaBH4，氢氧化钠水溶液中 4）稀氢氧化钠水溶液 5）稀氢氧化钠水溶液，后加热 6）饱和亚硫酸氢钠溶液 7）饱和亚硫酸氢钠溶液，后加 NaCN 8） Br2/CH 3COOH 9） C6H5MgBr ，然后水解 10）托伦试剂 11）HOCH 2CH2OH， HCl 12）苯肼 答案：（1）CH3CH2CH2OH （2） CH3CH2CH2 OH (3) CH3CH2CH2OH (4)CH3CH2CH(OH)CH(CH 3)CHO (5)CH3CH2CH=C(CH3)CHO（加成后脱水） （6）CH3CH2CH(OH)SO3H (7)CH3CH2CH(OH)CN （8）CH3CHBrCHO （酸催化下生成一取代产物） CH3CH2 CH(OH)C 6H5 CH3CH2COONH 4+Ag ↓ O CH3CH2CH (11) O CH3CH2CH=NNH 2、指出下列化合物进行亲核反应的活性顺序，并简要说明原因。 （1）R2C=O , (C6H5)2CO , C6H5COR 和 C6H5CH2COR 2） R2C=O , HCHO 和 RCHO 3） ClCH 2CHO , BrCH 2CHO , CH 2=CHCHO , CH 3CH2CHO , CH 3CF2CHO 4） CH3CHO , CH3COCH3 , CF3CHO , CH3CH=CHCHO , CH 3COCH=CH 2 5） HSCH2CH2CHO , NCCH2CHO , CH3SCH2CHO , CH3OCH2CHO 答案：（1） C6H5CH2COR R2C=O C6H5COR(C6H5)2CO （ Ar 直接和羰基相连时，因共轭效应使羰基碳的正电荷离域分散到芳环 上，使羰基碳的正电性减少，不利于亲核进攻，而在 C6H 5 CH 2COR 中的 Ar 只有拉电子诱导作用，故可加速反应。 ） （ 2） HCHO RCHO R 2C=O （从反应物到过渡态，羰基碳原子由  sp 2 变为  sp 3，过渡态越拥挤，稳定性 就越小，因而  R 积大都会使过渡态的稳定性减小。另外斥电性基团  R 也不利于 负电荷的分散，使过渡态的稳定性降低。 ） 3） CH3CF2CHOClCH 2CHOBrCH 2CHOCH3CH2CHOCH 2=CHCHO (羰基上的拉电子基团可以使羰基碳的正电性增强，有利于亲核反应，推电子诱导效应越强， 加成反应越容易； 羰基上的推电子基团可使羰基碳的正电性减小，不利于亲核反应。推电子效应越强，亲核反应越难。 ) 4） CF3 CHOCH3CHOCH 3COCH3CH3CH=CHCHOCH 3COCH=CH 2 （羰基上取代基诱导效应的影响 ） 多或体 5） NCCH 2CHOCH 3OCH 2CHOCH 3SCH2CHOHSCH 2CH2 CHO （羰基上取代基诱导效应的影响） 3、下列化合物中，哪些能与饱和亚硫酸氢钠加成？哪些能发生碘彷反应？写出反应产物。 （1） CH 3COCH 2CH 3 （ 2） CH 3CH2CH2CHO （3） CH 3CH 2OH （ 4） CH3CH2COCH 2CH 3 （ 5） (CH 3)3CCHO ) （ 6） CH3CH(OH)CH 2CH3 （ 7） (CH ) CHCOCH(CH 3 2 （ 8） CH CH CH(CH 3 )CHO 3 2 3 2 （9） CH3CO （ 10） C HO 答案：能与饱和亚硫酸氢钠加成的有： （1）（2）（ 5）（8）（ 10） （亚硫酸氢钠可以于大多数醛、 脂肪族甲基酮和 8 个碳原子以下的脂环酮 进行加成反应，生成白色的α- 羟基磺酸钠晶体，但由于亚硫酸氢根的体积比较大，羰基上所连烃基体积较大时， 加成反应将受到空间阻碍团， 所以（4）、（7 ）、（9 ）不能与亚硫酸氢钠加成，而（ 3）和（ 6 ）分子中的羟基不能进行加成反应。 ） 其产物分别是： OH OH (1) CH CH C SO 3Na （2） CH 3CH 2CH2 C SO 3Na 32 H CH 3 （5） OH OH (CH ) C C SO Na CH 3CH 2CH C SO3Na 3 （ 8） 3 H 3 CH3H OH （10） SO3Na H 能发生碘仿反应的有：（1）（ 3）（6）（9） （凡是具有 CH3 CO- 结构或能被次卤酸盐氧化成 CH3 CO- 结构的化合物都 能与卤素的碱溶液（次卤酸盐溶液）反应，生成三卤甲烷和羧酸盐，即发生碘仿 反应。CH 3CH(OH)- 结构的醇可被次碘酸盐氧化成 CH 3 CO- 结构的醛或酮， 从