聚乙烯醇对聚乳酸改性.pptVIP

聚乙烯醇对聚乳酸的改性 聚乳酸的性能 聚乳酸虽然具有优良的生物相容性、生物 可降解性等优点,但由于其在性质上存在 如下缺陷而限制了其实际应用。 1)聚乳酸中有大量的酷键,为疏水性物质, 降低了它的生物相容性; 2)降解周期难以控制: 3)聚合所得产物的相对分子量分布过宽,聚 乳酸本身为线型聚合物 这都使聚乳酸材料的强度往往不够要求。 同时,在实际应用中还有一些特殊的功能 性需求。这都促使人们对聚乳酸材料的改 性展开深入的研究。目前国内外对聚乳酸 的改性主要有共聚、共混、增塑、分子修 饰、复合等改性方法。以下简要介绍聚乳 酸共聚改性和共混改性两种主要方法。 聚乳酸共聚改性■ 聚乳酸的共聚改性旨在聚乳酸主链中引入 另一种分子链,以改变材料的亲疏水性 结晶性等。通过共聚可根据共聚物的分子 共聚单体种类及配比的控制,来调节 共聚物的性能。 PLA共聚改性的体系包括引入PGA、PEO 及PCL等链段形成线性共聚物和PLA与多 糖类化合物、聚甲基丙烯酸等共聚形成接 枝共聚物。 1yP(A-GA)共聚体系 乙胶脂(GA)的反应活性比L一LA高,与 A共聚仍然能形成一定长度的PLLA链段, 导致PLLA结晶相生成。但结晶度明显低于 均聚物PLLA,且随GA用量的增多,几 几,都有所降低 共聚方法有两类,一类是先将乳酸 A)GA(或它们的衍生物)分别环化二聚成 乙交酷和丙交酷两种单体,在有催化剂可 无催化剂的情况下把两种交醋按不同比例 开环共聚,这样得到的PLGA为无规共聚物 (Rna-PLGA)或嵌段共聚物B-PLGA) 类是用LA、GA(或它们的衍生物)先合成 乙丙交酷单体,再乙丙交醋开环聚合,这 样得到的PLGA,通常称为交替共聚物(At PLGA)。其中沈正荣等合成了DL-3 甲基一乙交酷,并用辛酸亚锡作催化剂进 行开环聚合,制备出At一PLGA。反应式 如图1-3所示。 CICH2COOFHCOOH CICH-COOH CH3CHCOOH CH3 图1-3 Alt-PLGA交替共聚物的合成路线 Fig 1-3 Routine of preparing Alt-PLGA 2)、P(LA-Eo)共聚体系 聚乙二醇(PEG)作为生物材料,具有良好的亲水 性。人们通过各种手段将PEG引入聚乳酸的分子 链中,使其亲水性能得以改进,从而调节其降解 速度和改善PLA的脆性提高其成型加工性能。用 辛酸亚锡代替异丙醇铝作引发剂,制得了ABA三 嵌段共聚物,这种方法虽好,但在共聚物中留 了引发剂残余物,为了获得纯净的生物医用材料, Mario等用双轻端基的PEG直接引发LA进行开环 聚合,该反应的关键是一定要获得高纯度的PEG 和LA,不足之处是聚合时间太长,聚合过程如图 4所示 o--CHrC PEG-35000) 图1-4P(LAEO)共聚物的合成过程 Fig 1-4 Routine of preparing P(LA-EO) Vert等叫用zn或CaH:作催化剂合成了 系列的PLA一PEG—PLA三嵌段共聚物 痒是生物友好材料,痕量的锌及钙离子是 无毒的,残余的锌粒子可通过过滤很容易 除去,因此避免了除去锌的麻烦。实验证 明所获得的共聚物亲水性明显得到改善, 根据共聚物中PEG段长度的不同,亲水性 不同,PEG段越长,亲水性越好,降解速 度也就越快。