《化学概论》第7章元素化学.ppt

在空气中燃烧： 在纯氧中燃烧： 自燃： 氢氧化物或含氧酸，可记作： (OH)mROn m：羟基氧的个数 n：非羟基氧的个数 例：HClO4 即 HOClO3 m=1，n=3 酸性的强弱取决于羟基氢的释放难易，而 羟基氢的释放又取决于羟基氧的电子密度。 7.2.3非金属元素的含氧酸 1.含氧酸的酸性 Pauling规则：(定性) 若 R 的电负性大、半径小、氧化值高则羟基氧电子密度小，酸性强；非羟基氧的数目多，可使羟基氧上的电子密度小，酸性强。 羟基氧的 电子密度取决于： 中心原子R的 电负性、半径、氧化值 非羟基氧的数目 H4SiO4 H3PO4 H2SO4 HClO4 R电负性 1.90 2.19 2.58 3.16 半径 氧化值 非羟基氧 0 1 2 3 酸性 酸性： HClO HClO2 HClO3 HClO4 n(非羟基氧) 0 1 2 3 ＜ ＜ ＜ 酸性 HClO4 HNO3 电负性 3.16 3.04 n(非羟基氧) 3 2 ＞ 酸性 H2S2O7 H2SO4 n(非羟基氧) 2.5 2 ＞ 缩和程度愈大，酸性愈强。 Pauling规则(半定量)： n=3 特强酸 ( 103) HClO4 n=2 强酸 ( =10-1~103) H2SO4,HNO3 n=1 中强酸 ( =10-4~10-2) H2SO3,HNO2 n=0 弱酸 ( ≤10-5) HClO, HBrO 2.含氧酸的氧化还原性 硝酸 O 2H 2NO ) Cu(NO ) 浓 ( 4HNO Cu 2 2 2 3 3 + + + O 4H 2NO ) 3Cu(NO ) 稀 ( 8HNO 3Cu 2 2 3 3 + + + 铜与浓硝酸反应 冷的浓硝酸使Fe, Al, Cr钝化 O 2H 2NO ) Zn(NO ) ( 4HNO Zn 2 2 2 3 3 + + + 浓 O 4H 2NO ) 3Zn(NO ) 2 : 1 ( HNO 8 3Zn 2 2 3 3 + + + 稀 · + O H 5 O N ) 4Zn(NO ) L ,2mol ( 0HNO 1 4Zn 2 2 2 3 1 - 3 + + 较稀 O 3H NO NH ) 4Zn(NO 10) : 1 , ( 0HNO 1 4Zn 2 3 4 2 3 3 + + + 很稀 规律：HNO3越稀，金属越活泼， HNO3 被还原的氧化值越低。 亚硫酸 = 0.1576V ) ( / / 0.9362V ) ( = 还原性： 氧化性： 7.2.4非金属元素的含氧酸盐 1.含氧酸盐的溶解性和热稳定性 碳酸盐 易溶盐：Na2CO3 NaHCO3 K2CO3 KHCO3 100℃溶解度 45 16 156 60 (g/100g H2O) 氢键存在，形成 二聚物或多聚物 2- 其它金属(含Li)碳酸盐难溶于水，且酸式盐溶解度大于正盐。 硝酸盐 Li2CO3 Na2CO3 MgCO3 FeCO3 ZnCO3 PbCO3 Mn+的电子构型 2e_ 8e_ 8e_ (9~17)e_ 18e_ (18+2)e_ 分解温度/℃ 1310 1800 540 282 350 315 同一种金属，正盐比酸式盐稳定。 H2CO3MHCO3M2CO3 2.含氧酸盐的氧化还原性 亚硝酸盐 性质：① 绝大部分无色, 易溶于水, (AgNO2 浅黄色不溶)极毒是致癌物。 ② 氧化还原性 1.04V) /NO) (HNO ( 2 A = E 主 O 2H I 2NO 4H 2I 2NO 2 2 - - 2