十三章 羧酸衍生物.pptxVIP

?羧酸衍生物的分类、命名、光谱性质?羧酸衍生物的物理性质?羧酸衍生物的化学性质?油脂及合成洗涤剂?羧酸衍生物的水解、醇解、氨解历程?乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在合成中的应用?＊碳酸衍生物?有机合成的方法和合成路线的选择一、分类和命名（简讲） 羧酸衍生物，主要有酰卤、酸酐、酯、酰胺，它们的分子中都含有酰基。 1、 分类 酰卤： 酰溴酰氯 酸酐： 单纯酐 混合酐 酯：酰胺：取代酰胺 2、酰卤的命名 酰卤的名称，是将酰基的名称放在前面，卤素的名称放在后面结合而成的； 英文名是将相应的羧酸词尾-ic acid换成-yl hali-de。 乙酸 乙酰氯acetic acid acetyl chloride 苯甲酰氯 苯甲酸 benzoic acid benzoyl chloride 丙烯酰溴 丙烯酸 acryloyl bromide acryloic acid 3、酰胺的命名 酰胺的名称和酰卤相似，也可以从相应的羧酸名称导出；酰胺的英文名是将羧酸的词尾-oic acid换成-amide。 丙烯酰胺 乙酰胺 acetamide acrylamide 取代酰胺，命名时应标出N上取代基的名称。 N,N-二甲基甲酰胺 N-甲基-N-乙基苯甲酰胺 N,N-dimethylformamide N-ethyl-N-methylbenzamide 4、酸酐的命名 酸酐是在羧酸的名称后加“酐”字；英文名是把相应羧酸的acid换成anhydride。 乙丙酸酐 乙酸酐 acetic anhydride ethanoic propanoic anhydride 二元酸形成的环状酸酐，也是在羧酸的名称后加“酐”字。 丁二酸酐 邻苯二甲酸酐(苯酐) phthalic anhydride succinic anhydride 5、酯的命名 酸的名称在前，醇的名称在后，再加“酯”字。 英文名是先写出来自醇中的烃基名称，再把相应羧酸的词尾-ic acid换成-ate。 乙酸乙酯 α-甲基丙烯酸甲酯 ethyl acetate methyl 2-methylacrylate 内酯命名时，用内酯作母体，并标明酯化前羟基的位置。2-甲基-4-丁内酯2-methyl-4-butyrolactone 二、羧酸衍生物的光谱性质 羧酸衍生物中的C=O，伸缩振动吸收在1928~1550cm-1。-I效应使红外吸收频率升高，+C效应使红外吸收频率降低。 酰卤、酸酐、酯的-I ＞+C，因此他们的C=O红外吸收频率比酮高，酰胺的C=O红外吸收频率比酮低。酸酐：C = O 1850~1800cm-1 1790~1740 cm-1 ；C—O 1310~1045 cm-1 。乙酸酐的红外光谱： 酰氯：C = O 1800cm-1 乙酰氯的红外光谱： 酯：C = O 1750~1745cm-1，稍高于酮。 乙酸乙酯的红外光谱： 酰胺：C = O 1690~1630cm-1 N—H 3550~3050 cm-1 乙酰胺的红外光谱： 在核磁共振谱中，酯的烷氧部分中的氢比酰氧部分中的氢δ值大。酰胺的CONH中氢的δ值为5~8。 乙酸乙酯的核磁共振谱： a.b.c.a.c.b.§13-2 物理性质、制备方法一、羧酸衍生物的物理性质1、酰卤、酸酐低级的酰卤、酸酐，有刺鼻的不愉快气味；酰卤、酸酐的沸点低于分子量相近的羧酸；(CH3CO)2OCH3CH2CH2CH2COOHCH3CH2CH2COCl分子量：107102102140bp.／℃186102酰卤、酸酐不溶于水，低级酰卤、酸酐遇水分解；酰卤、酸酐的相对密度大于1。 2、羧酸酯低分子量的酯具有芳香气味，存在于花果当中；酯的沸点低于分子量相同的羧酸；CH3CH2CH2COOHCH3COOCH2CH3CH3CH2COOCH3分子量：888888bp.／℃1647780酯在水里的溶解度较小，但能溶于一般的有机溶剂；低分子量的酯，是许多有机化合物的良好溶剂。 3、酰胺除甲酰胺外，酰胺大部分为无色固体。沸点：比相应的羧酸高，氨基上的氢原子被烃基取代后沸点降低。水溶性：分子量小的酰胺能溶于水，随分子量的增大，而溶解度逐渐减小。是有机物和无机物的良好溶剂，最常用的是N,N-二甲基甲酰胺。 二、羧酸衍生物的制法1、酰卤、酸酐酰卤一般是由羧酸与卤化磷或SOCl2作用得到。 单纯酸酐可以由两分子羧酸分子间脱水制取；混合酸酐可由酰氯与羧酸盐作用得到。 各类卤化反应的归纳总结卤化反应的类别卤化试剂反应条件及催化剂反应机理烷烃的卤化X2光照自由基取代芳烃的卤化X2路易斯酸FeX3亲电取代（加成消除）烯丙位苯甲位的卤代NBS *1或X2+光照自由基取代SOCl2 PCl5 PCl3 PBr3 HX (HIHBrHCl)醇的卤化亲核取代X2PX3烯醇化 加成醛、酮、酸的?-H卤化