苯胺生产工艺.pdfVIP

. 7 万吨 / 年苯胺装置 1 项目名称 7 万吨 / 年苯胺装置 2 工艺总说明 反应过程： 硝酸和苯反应，生成硝基苯： C6H6+HNO3 →C6H5-NO2+H2O 硝基苯加氢生成苯胺，硝基苯中 O 被 H 取代： C6H5-NO2+H2 →C6H5-NH2+O2 生产苯胺的原料硝基苯由硝基苯单元提供， 该原料的生产主要是苯绝热硝化后经分离、 酸洗、 碱洗后获得粗硝基苯， 粗硝基苯进一步精制得精硝基苯。 精硝基苯与氢气同时进入苯胺单元 经气化混合、加氢还原，获得粗苯胺，粗苯胺经废水处理、精制，生产出 MDI 级苯胺产品。 目前硝基苯生产主要采用混酸硝化法。 一般有两种工艺， 一种是传统的等温硝化法， 另一种 是绝热硝化法。 绝热硝化法在国内还没有应用到大规模生产中， 国内采用的均为传统的等温 硝化法，即苯硝化后经中和、分离、水洗，获得粗硝基苯，粗硝基苯进一步精制获得精硝基 苯。 生产苯胺所采用的工艺技术主要有铁粉还原法、 催化加氢法及苯酚氨化法等。 还原后的粗苯 胺经进一步精制得到精苯胺。 2.1 硝化工艺技术路线 a) 传统硝化法（等温硝化法） 传统硝化法是将苯与用硫酸和硝酸配制的混酸在釜式硝化器 （硝化锅）中进行硝化， 所用硝 化器一般为带有强力搅拌的耐酸铸铁或碳钢釜。 消化器内装有冷却蛇管， 以导出硝化反应热。 硝基苯生产采用连续化生产工艺技术。 硝化时苯和混酸同时进料， 硝化器串联操作， 硝化温 度控制在 68～78 ℃。 因硝化反应是强放热反应， 及时有效地排除热量， 是硝化器设计的首要前提。 当反应体系温 升过高会引起副反应， 使硝基酚类副产物增加， 而这些酚类副产物是造成硝基苯生产发生爆 炸事故的主要原因。 因此硝化器应设有充分的搅拌和冷却装置， 严格控制反应温度和搅拌效 果。为保证安全操作，需设有自控仪表及安全连锁系统。 在连续硝化生产工艺中，硝化器除釜式串联形式外，还有环形硝化器形式。 环形硝化器是将两个列管式硝化器串联， 在一侧硝化器上用立式轴流泵进行强制循环， 用冷 却水移出反应热。 目前在国内， 环形硝化器的生产能力均不大， 还没有在大型的硝基苯生产 装置上使用。 釜式串联形式的硝化器目前在国内应用比较广泛， 目前吉林石化分公司现有装置的硝化反应 器即为四釜串联形式的传统的等温硝化反应器，其单线生产能力可达到 10 万吨 / 年硝基苯。 b) 绝热硝化法 德国 PLINKE 公司的绝热硝化工艺有三个主要阶段：硝化、废酸浓缩、产品分离。其反应 过程是将过量的苯预热到 100℃后与混酸一同加到硝化器中，在一定压力下进行反应。由于 反应产生大量的热，物料的出口温度在 120～ 140℃之间。反应物经分离后，分出的废酸进 入闪蒸器，利用本身热量将废酸浓度提高到 70% ，与 60% 的硝酸混合后循环使用。有机相 经酸洗、碱洗、水洗及分离后，得粗硝基苯。粗硝基苯经气提后，蒸出未反应的过量苯，可 得到精硝基苯。 c) 传统硝化法和绝热硝化法的比较 绝热硝化与传统硝化方法相比， 存在着重要的差别即： 用稀硝酸替代浓硝酸， 增加了混酸中 水的含量； 取消硝化器中的冷却装置，