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课程名称: 大学化学实验(P) 指导老师: 成绩:______ _________
实验名称:乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定 实验类型: 物性测试 同组学生姓名: 无
【实验目的】
学习测定化学反应动力学参数的一种物理化学分析方法——电导法。
学习反应动力学参数的求解方法,加深理解反应动力学的特征。
进一步认识电导测定的应用,熟练掌握电导率仪的使用。
【实验原理】
对于二级反应
A + B → 产物
如果A,B两物质起始浓度相同,均为a,则反应速率的表示式为
(1)
式中:x为t时刻生成物的浓度。式(1)定积分得:
(2)
以 对t作图,若所得为直线,证明是二级反应。并可以从直线的斜率求出k。所以在反应进行过程中,只要能够测出反应物或生成物的浓度,即可求得该反应的速率常数k。
温度对化学反应速率的影响常用阿伦尼乌斯方程描述
(3)
式中:Ea为反应的活化能。假定活化能是常数,测定了两个不同温度下的速率常数k(T1)和k(T2)后可以按式(3)计算反应的活化能Ea。
(4)
乙酸乙酯皂化反应是一个典型的二级反应,其反应式为:
反应系统中,OH-电导率大,CH3COO-电导率小。所以,随着反应进行,电导率大的OH-逐渐为电导率小的CH3COO-所取代,溶液电导率有显著降低。对于稀溶液,强电解质的电导率κ与其浓度成正比,而且溶液的总电导率就等于组成该溶液的电解质电导率之和。若乙酸乙酯皂化反应在稀溶液中进行,则存在如下关系式:
(5)
(6)
(7)
式中:A1,A2分别是与温度、电解质性质和溶剂等因素有关的比例常数;κ0、κt、κ∞分别为反应开始、反应时间为t和反应终了时溶液的总电导率。
由式(5)—式(7),得
(8)
代入式(2)并整理,得
(9)
因此,以对作图为一直线即说明该反应为二级反应,且由直线的斜率可求得速率系数k;由两个不同温度下测得的速率系数k (T1)与k(T2),可以求出反应的活化能Ea。由于溶液中的化学反应实际上非常复杂,如上所测定和计算的是表观活化能。
【试剂与仪器】
仪器 DDS-llA型电导率仪1台;自动平衡记录仪1台;恒温水浴1套;DJS-1型电导电极1支;双管反应器2只、大试管1只;100mL容量瓶1个;20mL移液管3支;0.2mL刻度移液管1支。
试剂 0.0200mol/L的NaOH溶液;乙酸乙酯(AR);新鲜去离子水或蒸馏水。
【实验步骤】
仪器准备:学会电导率仪的使用和读数方法,正确选择其量程,并将电导率仪的记录输出与记录仪相连。
配制乙酸乙酯溶液:用容量瓶配制0.0200mol/L的乙酸乙酯溶液100mL。乙酸乙酯密度与温度的关系式
ρ=924.54-1.168t-1.95×10-3t2 (10)
其中ρ、t的单位分别为kg/m3和℃。(需要乙酸乙酯约0.1762g)
测量
(1)的测量。将恒温水浴调至30℃,用移液管吸取20mL0.200mol/L的NaOH溶液装入干净的大试管中再加入20mLH2O,将电导电极套上塞子,电极经去离子水冲洗并用滤纸吸干后插入大试管中,大试管放入恒温水浴恒温约10min,将电导率仪的“校正测量”开关扳到“测量”位置,记录仪开始记录。
(2)的测定。将洁净干燥的双管反应器置于恒温水浴中,有移液管取20mL0.200mol/L乙酸乙酯溶液,放入粗管。将电极用电导水认真冲洗3次,用滤纸小心吸干电极上的水,然后插入粗管,并塞好。用另一支移液管取20mL0.200mol/LNaOH溶液放入细管,恒温约10min。用洗耳球迅速反复抽压细管两次,将NaOH溶液尽快完全压入粗管,使溶液充分混合。记录仪必须在反应前开始记录,大约20min可以停止测量。
(3)重复以上步骤,测定40℃时反应的与。
【数据记录与处理】
室温:27.4
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