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湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂及其制备方法 金朝锋,郦向宇 发明的名称 湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂及其制备方法 权利要求 1、一种湿法高耐水解高剥离合成革用含浸聚氨酯树脂,其特征在于,其原料组成及重量配比为: 异氰酸酯: 聚酯多元醇:分子量为1000~5000g/mol的聚己内酯二元醇化合物及其他聚酯类多元醇化合物的混合物,用量占体系总重量的20-30%; 醇类扩链剂:分子量为62-200g/mol的二元醇扩链剂,用量占体系总重量的0~5%; 催化剂: 助剂:包括泡空调整剂、耐水解助剂、流平剂; 溶剂: 其中,聚己内酯二元醇化合物与其他聚酯类二元醇化合物之间的摩尔比为1:1~3;聚己内酯二元醇化合物与二元醇扩链剂的摩尔比为1:0~2; 所述异氰酸酯中异氰酸酯基团与大分子聚酯多元醇化合物和二元醇扩链剂中羟基的摩尔比为0.9~1.1; 所述催化剂为磷酸、有机锡类催化剂或复配物,用量为体系总重量的0.1-5‰; 所述的助剂为抗氧化剂、耐候稳定剂、耐水解助剂、流平剂中的一种或两种以上的混合; 所述的溶剂为可溶于水的有机溶剂。 根据权利要求1所述的一种湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂,其特征在于:所述的溶剂用量为体系总重量的70±1%;所述的助剂用量为体系总重量的0.1~5‰。 根据权利要求1所述的一种湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂,其特征在于:所述的异氰酸酯基与羟值的摩尔量的比为0.98~1.05:1。 根据权利要求1所述的一种湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂,其特征在于:所述的一种湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂,其特征在于:所述的异氰酸酯为4,4—二苯基甲烷二异氰酸酯;所述的大分子聚酯多元醇化合物是指聚己内酯二元醇、其他聚酯类二元醇中的一种或两种以上的混合物,其中其他聚酯类多元醇又包括酸酐多元醇和聚碳酸酯多元醇;所述的分子量为62-200g/mol的二元醇扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇中的一种或两种。 根据权利要求1所述的一种湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂,其特征在于:所述的二元醇扩链剂是指1,4-丁二醇、二乙二醇或者两者的混合物,两种醇混合使用时,1,4-丁二醇、二乙二醇的摩尔比例为0.1~10:1。 6、根据权利要求1所述的一种湿式合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂,其特征在于:按照如下步骤制备: a、大分子聚酯多元醇化合物进行干燥除水,含水率小于0.03%; b、按溶剂、大分子聚酯多元醇化合物、部分二元醇扩链剂、催化剂的次序加入反应釜,进行充分搅拌并控制温度30-60℃; c、将部分异氰酸酯分批加入反应釜,严格控制反应体系的温度小于100℃;当粘度达到设定值后,加入余下的二元醇扩链剂和异氰酸酯,继续反应,并根据体系的粘度情况不断加入所用的溶剂,最终粘度控制在50,000~200,000cps/25℃;在反应结束后添加助剂; d、反应完全后冷却、计量、包装。 三、所属领域 本发明涉及一种聚酯型聚氨酯树脂的制备方法,具体地说,涉及一种单组份湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂的制备方法。 四、背景技术 目前,在鞋子、箱包、服装等领域,合成革替代价格昂贵、资源有限的真皮已是大势所趋,真皮的高耐水解和高剥离等特性一直是合成革行业追求的目标。合成革加工过程中的含浸工艺可使布基背面有仿真皮效果,所以含浸工艺对合成革行业有重要作用。湿法高耐水解合成革用含浸树脂要求耐水解性能优异、含浸量大、含浸速度快,同时成膜性能佳。现有的树脂,通常选用聚酯多元醇来保持较高的剥离强度和降低成本,选用聚四氢呋喃二醇和聚碳酸酯二醇来提高耐水解性能;由于聚四氢呋喃二醇和聚碳酸酯二醇的价格很高,通常要配合聚酯多元醇使用;但是聚酯多元醇的耐水解性能很差,用量不能太大,因而配方设计人员不得不在剥离强度和耐水解性能之间权衡。 CN 101481447A公开了一种高耐水解软质革用湿法聚氨酯树脂及其制造方法,采用耐水解性能优异的聚四氢呋喃二醇和聚碳酸酯二醇来提高树脂的耐水解性,同时采用普通的聚酯二醇(己二酸-丁二醇-乙二醇聚合物)来平衡成本;由于普通聚酯二醇的耐水解性能非常差,因而最终制品的耐水解性能也非常有限,只是达到了水解后平整、不裂,还谈不上拉伸强度保持率。 CN 101619127A 公开了一种聚氨酯树脂的制备方法,采用聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇和聚酯二醇来制备高剥离强度的树脂,处于成本考虑,耐水解性能差的聚酯二醇所占比重较大,尽管该专利并未给出其耐水解性能性能,但估计肯定不好。 现有的树脂,通常选用耐水解性能优异的聚四氢呋喃二醇和聚碳酸
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