高校化工专业课件第十二章原子吸收光谱法专业级(分析化学).pptVIP

2.用空白溶液扣除背景吸收 先用锐线光源测定分析线的原子吸收和背景吸收的总和。再用氘灯（紫外区）或碘钨灯、氙灯（可见区）在同一波长测定背景吸收（这时原子吸收可忽略不计）计算两次测定吸光度之差，即为原子吸收光度。 3.连续光源校正背景 4.塞曼（Zeaman） 效应校正背景 该法是在磁场作用下，简并的谱线发生分裂的现象。 Zeeman方法： 光源调制——磁场加在光源上。 吸收线调制——磁场加在原子能器上，使用广泛。 原理： 在磁场作用下，吸收线分裂为π 和两个 σ±，π组分平行于磁场方向波长不变，σ± 组分垂直于磁场方向，波长分别向长波和短波方向移动。 光源发射线通过起偏器后分解为偏振光P‖及P┴，某时刻平行于磁场方向的偏振光P‖通过时，吸收线组分和背景产生吸收，得到原子吸收和背景吸收总吸光度；另一时刻垂直于磁场的偏振光P┴通过原子能器时只有背景吸收，没有原子吸收，两者之差即为原子吸收。 二、物理干扰 是指试液与标准溶液物理性质有差别而产生的干扰。粘度、表面张力或溶液密度等变化，影响样品雾化和气溶胶到达火焰的传递等会引起的原子吸收强度的变化。非选择性干扰。 消除方法：配制被测试样组成相近溶液，或用标准化加入法；浓度高可用稀释法。 三、化学干扰 1.生成稳定的化合物干扰 指被测原子与共存组分发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化。 例如： PO43- Ca2+的反应，干扰Ca的测定。 Al，Si在空气-乙炔中形成的稳定化合物。 W、B、La、Zr、Mo在石墨炉形成的碳化物。 一般消除方法有： （1）选择合适的原子化方法，提高原子化温度，化学干扰 会减小，在高温火焰中P043- 不干扰钙的测定。 （2）加入释放剂 与干扰组分结合，释放被测元素。 如：加入La3+使生成LaPO4 （3）加入保护剂 如加入EDTA、8-羟基喹啉等与被测元 素生成稳定络合物，且易于热分解。 （4）加缓冲剂（饱和剂）固定标液及试样中的干扰量，相 互抵消。 （5）分离法 2. 电离干扰 在高温下原子会电离使基态原子数减少, 吸收下降, 称电离干扰. 消除方法: 加入过量消电离剂, 即加入电离电位较低的元素, 加入时, 产生大量电子, 抑制被测元素电离. K ---- K+ + e Ca2+ + 2e --- Ca §12－4 定量分析方法 1．测量条件选择 ⑴.分析线，查手册，随空心阴极灯确定。 ⑵.狭缝宽度，没有干扰情况下，尽量增加W，增强辐射能。 ⑶.灯电流，按灯制造说明书要求使用。 ⑷.原子化条件，如火焰，燃烧器高度。 ⑸.进样量（主要指非火焰方法）。 ⑵. 标准加入法 Ax = k Cx A0 = k（C0 + Cx） Cx = AxC0/（A0-Ax） 标准加入法能消除基体干扰，不能消除背景干扰。使用时， 注意要扣除背景干扰。 2．分析方法 (1).工作曲线法 §12－5 灵敏度与检出限 1．灵敏度 灵敏度：S = dA/dC 或 S=dA/dm 对于火焰原子化器，定义为：特征浓度，是指产生1%吸收或0.0044吸光度时，溶液中某元素的质量浓度。通常用mg/ml/1%表示 ； 对于非火焰原子化器，定义为：特征质量，是指产生1%吸收或0.0044吸光度时，溶液中某元素的质量。用g/1%表示。 特征浓度的计算： Cc = 0.0044 C/A 特征质量的计算: mc = 0.0044 m/A 2、检出限D 通常以产生空白溶液讯号的标准偏差3倍时的测量讯号的浓度来表示 （一定置信度下）: Dc = 3C?/Am (μg/ml) 或 Dm= 3m?/Am (μg/g) Am 为平均吸光度, ?空白溶液吸光度标准偏差, C为浓度,m为质量。 3、方法特点： 1、准确度高：使用了待测元素相对应的元素发射光源，选 择性好，测量误差小（?1%）； 2、灵敏度高：绝对检测限可达10-10g数量级（火焰法）， 甚至可达10-14g数量级（非火焰法），有利 于痕量元素的分析； 缺点： 测定不同的元素必须使用不同元素的光源灯，且使用条件也不相同，使用不便；对高温元素如稀土元素等的测定灵敏度低。 4、用途广泛：可测含量范围既可微量、痕量，也可常量组分 分析。可测