亲核加成机理.ppt

谢谢 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 可编辑 可编辑 亲核加成反应机理 羰基是一个具有极性的官能团，由于氧原子的电负性比碳原子的大，因此氧带有负电性，碳带有正电性，亲核试剂容易向带正电性的碳进攻，导致π键异裂，两个σ键形成。这就是羰基的亲核加成。 δ- δ+ 碱催化的反应机理 酸催化的反应机理 实例 丙酮与HCN的加成 (CH3)2C=O + HCN -OH溶液 H+ H2O ? -H2O CH2=C-COOH CH3 ?，?-不饱和酸 ?-羟腈（或?-氰醇） ?-羟基酸 反应机理 可逆 不可逆 反应条件 反应必须在弱碱性条件下进行 实例 醛与亚硫酸氢钠的反应 反应机理 亲核加成 分子内的酸碱反应 硫比氧有更强的亲核性 实例 醛、酮与格氏试剂的反应 反应机理 实例 醛、酮与与氨的衍生物的反应 (1). 与胺作用生成希夫碱（Schiff base） 希夫碱 只有伯胺可发生此反应 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 (2). 与羟胺（H2N-OH）作用生成肟 (3). 与肼、苯肼、2,4－二硝基苯肼反应 (4). 与氨基脲的反应 反应机理 半缩醛 缩醛 缩酮 实例 醛、酮与与醇的反应 反应机理 如果羰基碳上连的是烷基（供电子性），则可使羰基碳上的正电荷得到分散，不利于亲核试剂的进攻，而使反应活性减弱。即： 吸电子基使羰基进行亲核加成的反应活性增加 供电子基使羰基进行亲核加成的反应活性减弱 此外，烷基的体积越大，则空间阻碍也越大（C由sp2变为sp3杂化，键角由120°减小为109°左右，空间变得更拥挤 ，烷基体积越大，则相互之间的斥力就越大），就越不利于亲核加成反应。 甲醛 乙醛 脂肪醛 苯甲醛 丙酮 环戊酮 脂肪族甲基酮 苯乙酮 芳基烷基酮 二苯甲酮 亲核加成反应活性 可编辑 可编辑