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第九章 有机分子结构测定方法 题目 用红外光激发分子使之产生振动能级跃迁时， 化学键越强，则 （A）吸收光子的能量越大 （B）吸收光子的波长越大 （C）吸收光子的频率越大 （D）吸收光子的数目越多 题目 2. 有三种质子A,B,C,它们的共振磁场强度大小顺序为 H0（A)?H0（B) ?H0(C)，则它们的化学位移?的大小顺 序为 （A） ?（A)? ?（B) ? ?（C) （B） ?（A) ? ?（C) ??（B) （C） ?（A) ??（B) ? ?（C) （D） ?（A) ? ?（C) ? ?（B) 题目 3. 下列化合物中，质子化学位移最小者为（ ） （A）CH3Br （B） CH4 （C）CH3Cl （D）CH3I 题目 4. 在下列化合物中，分子离子峰为偶数的是（ ） （A）C8H10N2O （B）C8H12N3 （C）C9H12NO （D）C4H4N 谱图解析的一般步骤 1）通过分子量或已知的分子式，计算出化合物的不饱和 度，初步推算其可能含有的基团或可能的结构式。 2）由给出的IR谱图中的基频峰的波数和强度，确定其可 能含有的基团。 3）由1HNMR谱图中质子的化学位移，吸收峰的数目和裂 分，积分线高度给出与质子有关的信息，进一步确定 可能含有的基团及其相互连接的情况。 4）综合全部信息，确定化合物的结构式。 5）通过相关谱图，验证所得结构式的正确性。 题目 某碳氢化合物，相对分子质量为134，其核磁共振 1HNMR谱中有4类质子，其积分强度比为4：3：1：6， 推算其分子式及可能的结构式。 解题 解题 题目 6. 某化合物分子式为C7H8O. 红外谱图显示在3326cm-1 有很强的伸缩振动. 核磁谱图从高场到低场显示有3组峰, 分别为?=3.7ppm, ?=4.5ppm, ?=7.25ppm, 三组峰都没有裂分, 峰面积比为1:2:5. 试给出该化合物的结构并简述分析过程. 解题 题目 解题 解题 解题 题目 解题 解题 解题 题目 解题 解题 解题 解题 题目 解题 解题 解题 解题思路： 红外光谱分子的基团吸收带波数为 ??K，而其发生能级跃迁所需的能量?E＝h?，且 ???， ?与?成反比。 解题关键： ??K，K? ，??， ? ? ，? ?。 解：A)，C)均正确。注意，吸收光子的数目与分子基团吸 收峰的强度有关系，而与波数无关。 解题思路：对质子来说，它们在发生共振时，所需要 的外加磁场强度越大，表明其屏蔽效应越大，它们的 化学位移在高场出现，化学位移的值越小。 解题关键：理解屏蔽效应，磁场强度与化学位移之间 的关系。 解：本题中H0（A)?H0（B) ?H0(C)，其中质子A共振在最 高场，化学位移最小，依次类推，正确答案为（C)。 解题思路：影响质子化学位移的因素重要的有诱导效应， 共轭效应及氢键效应。本题是考察诱导效应对质子化学位 移的影响。与质子相连的基团的电负性越大，其周围的电 子云密度越小，屏蔽效应越小，引起共振需要的外加磁场 的强度越小，它的吸收峰在低场出现，化学位移越大。 解题关键：正确判断基团的电负性大小。 解：本题中，与质子相邻的基团的电负性大小顺序为 Cl ? Br ? I ? H，电负性越小，化学位移越小，故正 确的答案为（B)。 解题思路：化合物的分子离子峰的质量数与其分子组成 有关，而分子离子峰的奇偶是符合N律的。因此可由其中 N的奇偶数来判断其分子离子峰的奇偶。 解题关键：正确理解Ｎ律： 由C，H，O 组成的有机化合物，M 一定是偶数。 　　由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 奇数，M 奇数。 　 由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 偶数，M 偶数。 解：根据N律，分子离子峰为偶数的化合物其分子中含N的数为0或偶数，所给的四个分子式中，（B）（C） （D）的分子式中的含N数均为奇数，因而本题的正确答案为（A）。 解题思路：化合物为碳氢化合物，因此分子式可能为 Cx