气相色谱的定性方法.pptVIP

7.6 气相色谱的定性方法 1. 用已知物对照定性 （1）保留值定性 在实验操作条件不变时，任何物质有一定的保留值，可作为定性的指标。如被测组分的保留值与同一条件下测定的纯物质的保留值相同，可认为组分是该物质。在一定操作条件下死时间与死体积不变，实际上常用保留值代替调整保留值来定性。 当分离条件不合适时，不同物质的色谱峰可能重叠，即可能有相同的保留值，可用极性差别较大的色谱柱再作实验，若两柱上被测组分与纯物质保留值都相同，作出的结论就较为可靠。（双柱定性法） （2）加入已知物质增加峰高法 样品组成较复杂，组分各峰之间距离太近时，或操作条件不够稳定，保留值不易确定时，可用此法。将已知物加入到试样中混和进样，若某组分峰高增加，可认为该组分与已知物为同一物质 。 （3）相对保留值定性 相对保留值在固定相和柱温不变时，不受柱长、柱内径、载气流速和填充情况等的影响，是很好的定性指标。可选用一种标准物，分别测定已知物和待测组分标准物的相对保留值，若两者相等，即可认为待测组分与已知物为同一物质。 2. 文献数据定性 （1）用相对保留值定性 如前所述，相对保留值可用作定性，但当没有已知纯物质作比较时，可利用文献报导的数值，在文献指定的条件下测定相对保留值来比较定性。 以一系列正构链烷烃为标准物，人为地定义其保留值为其碳原子数乘以100，待测组分的保留指数用适当的正构烷烃的保留值表示。待测组分保留指数以下式表示： （2）保留指数定性 （2）保留指数定性（二） 按照上述要求选定适合的两个正构链烷烃与被测物一同进样，按定义式可算出被测物质的保留指数。由于保留指数仅与固定相的性质与柱温有关，准确性和重现性都很好，将计算值与文献值进行比较即可定性。 上式中：Z和Z＋1表示具有Z和Z＋1个碳原子的正构链烷烃，X代表被测物。被测物的调整保留值应该相邻两个烷烃的调整保留值之间。 （3）结合其他仪器定性 对于成分完全未知或组分较复杂的试样，可把气相色谱与质谱联用（色－质联用，GC/MS）或与红外光谱联用（色－红联用，GC/IR），利用质谱或红外光谱进行分子结构、分子量或官能团分析来准确定性；或把气相色谱分离后的各馏分分别收集，再用光谱、质谱、核磁共振等方法定性。