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第九章 含氮有机化合物 第九章 含氮有机化合物 第一节 胺 第二节 芳香族重氮和偶氮化合物 第三节 腈 学习目标 1、了解胺的结构及分类,掌握胺的命名. 2、了解各类胺的鉴定方法； 3、掌握与染料的制取有关的几种重要 胺的性质。 第一节 胺 一、胺的分类、命名和结构 二、胺的制法（自学） 三、胺的物理性质（自学） 四、胺的化学性质 五、几种重要的胺 六、季铵类化合物（自学） 据NH3上H原子被取代的数目分类 第一胺（伯）RNH2 一个H原子被取代 第二胺（仲）R2NH 二个H原子被取代 第三胺（叔）R3N 三个H原子被取代 萘 胺 萘胺有α-萘胺和β-萘胺两种异构体，两者均为制备染料中间体的重要原料。其中以α-萘胺更为重要。 （1）α-萘胺为无色针状晶体，熔点为50℃，难溶于水，易溶于乙醇和醚。它具有令人不愉快的气味，有毒，空气中允许浓度为1mg/m3。α-萘胺由α-硝基萘还原制得，主要用于制造染料中间体。 （2）β-萘胺为无色、有光泽的片状晶体，熔点为112℃，不溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醚中，能随水蒸气挥发，有毒，有致癌作用。在亚硫酸铵存在下，β-萘胺与氨水经加压、加热可制得β-萘胺，其主要用于制取染料中间体。 N，N-二甲基苯胺 （1）物性：常温下为液体，沸点为194℃。 （2）用途：合成染料的重要中间体。 （3）制取 第二节 芳香族重氮和偶氮化合物 一、重氮盐的制备——重氮化反应 二、重氮盐的性质 三、重氮盐的反应及其在合成上的应用 四、偶氮化合物和偶氮染料 发生重氮化反应的要点 1°重氮化反应必须在低温下进行（温度高重氮盐易分解）。2°亚硝酸不能过量（亚硝酸有氧化性，不利于重氮盐的稳定）。3°重氮化反应必须保持强酸性条件（弱酸条件下易发生副反应）。 二、重氮盐的性质 1、重氮盐具有盐的典型性质。它易溶于水，不溶于有机溶剂。在水溶液中能离解成正离子ArN2+和负离子X-，故其水溶液能导电。 2、干燥的重氮盐很不稳定，受热或受振时容易爆炸。在水溶液中或低温下，比较稳定，温度升高时分解。许多重氮盐于室温下即分解。 重氮盐反应的分类 重氮盐是一个非常活泼的化合物，可发生多种反应，生成多种化合物，在有机合成上非常有用。归纳起来，主要反应为两类 偶联反应的特征 偶联反应是亲电取代反应，是重氮阳离子（弱的亲电试剂）进攻苯环上电子云较大的碳原子而发生的反应。 偶联反应总是优先发生在对位，若对位被占，则在邻位上反应，间位不能发生偶联反应。 与胺偶联反应要在中性或弱酸性溶液中进行 与酚偶联反应要在弱碱性条件下进行 反应要在中性或弱酸性溶液中进行 与酚偶联反应反应要在弱碱性条件下进行 因在弱碱性条件下酚生成酚盐负离子，使苯环更活化，有利于亲电试剂重氮阳离子的进攻。 但碱性不能太大（pH不能大于10），因碱性太强，重氮盐会转变为不活泼的苯基重氮酸或重氮酸盐离子。而苯基重氮酸或重氮酸盐离子都不能发生偶联反应。 偶氮化合物及偶氮染料 芳香族偶氮化合物一般都具有颜色，性质稳定。许多偶氮化合物都是优良的染料，被称为偶氮染料。这类染料品种多，颜色多，产量大，用途广。 纺织行业所使用的染料中大约70%为偶氮染料，包括了直接、酸性媒染、活性、中性、阳离子、分散、不溶性偶氮染料等。 1、直接染料 直接湖蓝5B 2、冰染染料 对 位 红 ?对位红也叫作红颜料PR-1，有两种基本色调：一种鲜艳光亮的樱桃红整体色，是用4─硝基苯胺和2─苯酚制成；另外一种深暗色、蓝一点的，是用2─苯酚─7─磺酸 替代上式的2-苯酚制成。 在偶氮染料的红色颜料中，对位红是最不透明，价格最便宜的。 3、分散染料 分散荧光染料 第三节 腈 一、腈的结构和命名 二、腈的性质 三、腈的制法 四、丙烯腈和已二腈 ⑵被卤原子取代 ⑶被氰基取代 ⑷被氢原子取代 （去氨基反应） 苯 甲 腈 N 2 H S O 4 C N C u 2 C N 2 / K C N (5)在合成中的应用 间二溴苯的制备 例1 间硝基苯的酚制备 例2 1，3，5-三溴苯制备 结论: 在药物和有机合成中可利用硝基或氨基的定位将所需基团引入特定位置，然后将硝基或氨基除去或转化为所需基团，来合成不能由芳环直接取代法合成的化合物。 例3 (1)与芳胺的偶联反应通常在弱酸或中性介质中（pH为5～7）进行 。 2.偶联反应 在一定的条件下，重氮盐与酚或芳胺反应生成偶氮化合物，这个反应称为偶联反应。 N N C l 0℃ N ( C H 3 ) 2 + C H 3 C O O N a N N N ( C H 3 ) 2 (2) 与酚类的偶联反应通常在弱碱性介质（pH为8～1