第9章 沉淀溶解平衡 大学一年级 无机化学 课件.pptVIP

例2、已知Ksp,AgCl＝ 1.77 ? 10-10， Ksp,Ag2CrO4＝ 1.12 ? 10-12， 试求AgCl和Ag2CrO4的溶解度 解：(1) 设AgCl的溶解度为S1（mol/L), 则: AgCl(s) Ag+ + Cl- 平衡时 S1 S1 三、同离子效应 起始浓度： 0.01 0.001 *分步沉淀 在含有0.1mol/L的C1-和I-的混合溶液中： 逐滴加入AgNO3溶液, ? AgI 先沉淀 在含有0.1mol/L的C1-和I-的混合溶液中: 逐滴加入AgNO3溶液, AgCl何时开始沉淀？ 一、沉淀在酸中的溶解 二、氧化还原反应使沉淀溶解 以下为补充材料 ** 硫化物在酸中的溶解情况 用lL盐酸溶解0.10mol硫化物MS所需H+ 离子浓度的公式： * 第9章 沉淀溶解平衡 实际工作中经常要利用沉淀反应生成难溶物，进行分 离，以除去杂质或测定有关离子的含量。 硬水 H2O（ ） Ca2+ Mg2+ CO2 CaCO3↓ OH- Mg(OH)2↓ 过滤 H2O 软水 本章将讨论影响沉淀生成和溶解的因素 Equilibrium Between Precipitation and Dissolution 9-1 难溶电解质的溶度积 一、溶度积常数 各种物质在水中的溶解度差别很大。 影响物质溶解度的因素： 内因：化学键；分子间作用力；离子的极化等. 外因：溶剂；温度；共存离子；酸度等. 1、溶解—沉淀平衡 溶解度S＜0.01g/100gH2O的物质—不溶物(难溶物). r溶解=r沉淀时, 按质量作用定理, 平衡时: 难溶电解质固体和它的饱和溶液在平衡时的平衡常数. BaSO4(S） Ba2+ + SO42- 溶解 沉淀 — 沉淀平衡. P256 表9-1 一些难溶电解质的KSP KSP 随温度上升而增大。 达成动态平衡 温度一定时, K为一常数, [Ba2+][SO42-]= KSP [Ba2+][SO42-] [BaSO4] = K 溶解积常数 (溶度积) [BaSO4]也为一常数. ? ? 2、 KSP的意义 AgCl(固） Ag+ + Cl- 溶解 沉淀 任意时刻离子浓度之积：[Ag+] ? [Cl-] = Q i (反应商) 当 Q i ＜ Ksp, 不饱和溶液. 沉淀溶解至饱和(Qi=Ksp)为止. 离子积 当 Q i = Ksp 时, 饱和溶液. 无沉淀析出. 处于动态平衡. 当 Q i ＞ Ksp, 过饱和溶液. 生成新沉淀至饱和(Qi=Ksp)为止. ? ? ? ? ? ? 如Ca3(PO4)2： KSP= [Ca2+]3 [PO43- ]2 AaBb(固） aA b+ + bB a- 溶解 沉淀 任意时刻离子浓度方次之积: 推广到一般 Q i =[Ab+]a[Ba?]b 平衡时刻离子浓度方次之积: Ksp=[Ab+]a[Ba?]b ? ? (2) 设Ag2CrO4的溶解度为S2, 则: Ag2CrO4(s) 2Ag+ + CrO42- 平衡时 2S2 S2 二、溶解度与溶度积之间的换算 S2 S1 ！？ 2. A2B 型或AB2型 ? ? ? ? ? ? 如在上述饱和溶液中加入含有的Na2SO4: 由于SO42-离子浓度增大，使得: Qi＞Ksp 则平衡向生成BaSO4沉淀的方向移动, BaSO4溶解度↘ 因加入与难溶电解质含有相同离子的强电解质, 使得难溶电解质的溶解度降低的效应?同离子效应. =1.03×10-5 mol/L ? ? ? ＜＜ 1.03×10-5 mol/L 下降了一千倍！ ∵ 1.03×10-5 mol/L. 已知BaSO4 在纯水中溶解度为 ? S S+0.01 设平衡时: SO42- 0.01 = ≈ S+0.01 S (S+0.01) × = S×0.01 = 1.08×10-10 ∴ = S 1.08×10-8 难溶电解质溶液中: 产生沉淀的唯一必要条件！ 9-2 沉淀的生成 K sp AaBb(固） aA b+ + bB a- 溶解 沉淀 [Ab+ ]a ? [Ba? ]b = Q i ＞ 离子