大学有机化学羧酸与取代羧酸.ppt

设计与制作 邓健 李柱来 (四) 二元羧酸受热时的特殊反应 二元羧酸受热时，随着两个羧基间距离 不同而发生不同的反应。 1．两个羧基直接相连或只间隔一个碳原子，受热发生脱羧反应，生成一元羧酸。 ? ? 2．两个羧基间隔2个或3个碳原子，受热发生脱水反应，生成环酐。 3．两个羧基间隔4个或5个碳原子，受热发生脱水脱羧反应，生成环酮。? ? ? ?己二酸 环戊酮 ? ?? ? 庚二酸 环己酮 六七脱水又脱羧 4．两个羧基间隔5个以上碳原子，在高温时发生脱水反应，生成高分子链状酸酐。 ? ? 人民卫生电子音像出版社 问题: 解释酯化反应的活性顺序 CH3OH ＞ CH3CH2OH ＞ (CH3)2CH-OH ＞ (CH3)3C-OH 不同醇的酯化反应由易到难: 不同酸的酯化反应由易到难: HCO2H ＞ CH3CO2H ＞ (CH3)2CHCO2H ＞ (CH3)3CCO2H 第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页 下页 首页 邓健 制作 李柱来 审校 4．酰胺的生成 羧酸与氨(或胺)反应首先形成铵盐, 然后加热脱水得到酰胺 (amide)。 酰胺键 酰胺是一类很重要的化合物, 很多药物和化工产品的分子中都含有酰胺键 。 第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 (三) 乙二酸及丙二酸的脱羧反应 羧酸失去羧基放出CO2的反应称脱羧反应(decarboxylation)。 几乎所有羧酸或其盐类在强烈的条件下都可脱羧: 若 α-C 上有强吸电子基，则易脱羧。 第十章 羧酸和取代羧酸 第一节 羧酸(三、化学性质 ) 上页 下页 首页 二三脱羧成羧酸 2-甲基戊二酸 2-甲基戊二酸酐 四五脱水成酸酐 邓健 制作 李柱来 审校 第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸 第二节 取代羧酸 羧酸分子中烃基上的氢被取代后的产物称取代羧酸。 取代羧酸 羧酸衍生物 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 一、羟基酸 第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 命名：系统命名法，更常用俗名。 羟基酸分子中具有羧基和羟基两种官能团。 (一) 分类与命名 分类: 醇酸 (α,β,γ,δ…); 酚酸 俗名: 乳酸(Lactic acid) 苹果酸 (Malic acid) IUPAC： 2-羟基丙酸 2-羟基丁二酸 上页 下页 首页 邓健 制作 李柱来 审校 酒石酸(Tartaric acid) 柠檬酸 枸橼酸(Citric acid) 2,3-二羟基丁二酸 3-羧基-3-羟基戊二酸 俗名: IUPAC： 水杨酸(salicylic acid) 邻羟基苯甲酸 没食子酸(gallic acid) 3,4,5-三羟基苯甲酸 俗名: IUPAC： 第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 (二) 羟基酸的物理性质 醇酸一般是粘稠状液体或晶体。由于分子中的羟基和羧基都能与水形成分子间氢键，因此醇酸比相应的羧酸或醇更易溶于水。 酚酸都为晶体，大多微溶于水。 羟基酸的熔点比相同碳原子数的羧酸高。 第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页 下页 首页 邓健 制作 李柱来 审校 (三) 羟基酸的化学性质 共性：羟基酸具有羟基和羧基的典型反应 特性：根据羟基和羧基的相对位置不同而有所不同 羟基：氧化, 卤代, 脱水, 成酯, 等 酚羟基： 与FeCl3显色, 等 羧基： 酸性，成盐，成酯, 等 相互影响: 受热脱水, 易于氧化, 等 第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟基酸 ) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 1．羟基酸的酸性 羟基的吸电子诱导效应一般使醇酸比相应的羧酸酸性强。醇酸的羟基越靠近羧基, 其酸性就越强。 pKa 4.88 3.83 4.51 第十章 羧酸和取代羧酸 第二节 取代羧酸(一、羟