羧酸与取代羧酸续.pptVIP

* 羧酸分子中烃基上的H原子被其它基团取代后的产物叫取代羧酸。 一、卤代酸（halo acids） （略） （substituted carboxylic acid） 第二节 取代羧酸 二、羟基酸 ( hydroxy acid ) 羟基连在脂肪烃基上的羟基酸称为醇酸。 羟基连在芳环上的羟基酸称为酚酸。 （一） 命 名 醇酸以羧酸为母体，羟基为取代基。 酚酸以芳酸为母体。 如： ?—羟基丙酸 乳酸（lactic acid） 羟基丁二酸 苹果酸（malic acid） 3— 羧基—3—羟基戊二酸 柠檬酸（citric acid） 邻—羟基苯甲酸 水杨酸（salicylic acid） （二）　羟基酸的化学性质 　　具有醇、酚和羧酸的通性，但这儿主要讨论—ＯＨ和—ＣＯＯＨ相互影响所产生的特殊性质。 １、酸性增强 因—ＯＨ的—Ｉ效应 如： CH3CH2COOH HOCH2CH2COOH CH3CH（OH）COOH HOCH2COOH ? ? ? pKa可证明之 2、容易被氧化 ROH不被稀硝酸氧化，但醇酸可以。 如： 稀硝酸 ?—醇酸可发生银镜反应 人体中的醇酸在酶作用下可以脱氢氧化。 NAD+ 脱羧酶 ?—丁酮酸 （乙酰乙酸） ?—羟基丁酸， ?—丁酮酸，丙酮统称为酮体。 酮体 正常人的血液 10mg.L-1 糖尿病人的血液 3g.L-1 晚期：酮症酸中毒 3、 脱水反应： 羟基与羧基的相对位置不同，产物不同。 （1） ?—醇酸受热分子间交叉脱水，生成交酯。 若反应物为： 产物？ （2） ?—醇酸受热羟基与?—H脱水，生成? ，?—不饱和酸。 R—CH—CH—COOH OH H R—CH=CH—COOH 脱H2O （3） ?，?—醇酸受热分子内进行酯化反应，生成内酯。 ?—羟基丁酸 ?—丁内酯（1，4—丁内酯） ?—醇酸生成6元环内酯 ?—醇酸比?—醇酸更易脱水，室温下就可失水成稳定的?—丁内酯。 故通常以?—醇酸盐的形式保存。 ?—羟基丁酸钠 有麻醉作用，其优点是术后苏醒快。 内酯和交酯具有一般酯的性质，可发生水解、醇解和氨解反应。 思考题：由CH3CHO转化成丙交酯。 （三）醇酸的制备 1、水解法： ?—卤代酸水解 ?—羟基腈水解 2、Reformatsky（雷福尔马茨基）反应 在Zn粉存在下， ?—卤代酸酯与醛或酮反应得?-羟基酸酯的反应称Reformatsky反应。 机理 反应类似格氏试剂与羰基化合物的加成。 是合成?-羟基酸酯的一个重要方法（此反应不能用镁代替锌 ）。 如： ? ?-羟基酸酯经水解可得?-羟基酸 第十二章 羧酸衍生物 Carboxylic acid derivatives 羧酸分子中羧基上的羟基被-X， -OR，- OCOR，-NH2， -NHR， -NR2，取代后所产生的化合物总称为羧酸衍生物。 通式 酰卤 酯 酰胺 酸酐 主要有： 腈 第一节 羧酸衍生物的分类和命名 CH3COCl 乙酰氯 ?--- 溴丙酰溴 乙酐（醋酐） 邻苯二甲酸酐 乙丙酸酐 苯甲酸乙酯 ?— 甲基— ?—戊内酯 环己甲酸正丙酯 酰胺： 酰基名 + 氨基名 乙酰苯胺 扑热息痛 对乙酰氨基苯酚（药品中名称） 对氨基苯磺酰胺（磺胺） N,N—二甲基甲酰胺 是很好的非质子性极性溶剂（DMF） N上的两个H被酰基取代 N-甲基- 1,2-环己烷 二甲酰亚胺 ?—戊内酰胺 第二节 羧酸衍生物的性质 （一） 酰基的亲核取代反应 L 是离去基团 主要发生水解、醇解和胺解反应 一、物理性质（自学） 二、化学性质 1、 水解反应 —OH 为亲核试剂 RCOOH+HX 剧烈 2RCOOH H+或OH— OH— RCOOH+R’OH 若—NH2为—NH（R），则产物中有NH2R RCOO—+NH3 （时间长） 水解速度： 需要H+ 或OH— ? 酰胺 酰卤 酸酐 ? ? 酯 2、 醇解反应 +HX +RCOOH +ROH +NH+4 酯 H+ H+/OH— 脂交换反应 3、氨解反应 +HX +R’OH +NH3 胺的交换反应 酰胺 +RCOOH 氨解比水解容易进行 *