中南大学第14章杂环化合物.pptVIP

总 结： 1、 分子中有 ，环上电子云密度大 于 ，亲电取代反应活性大于苯，新引入基上α-位； 2、 分子中有 ，且电负性N＞C，环上电子 云密度小于 ，亲电取代反应活性小于苯，新引入 基上β-位。 第14章 杂环化合物 5、碱性： 4、芳香性： 3、 化性似 ， 碱性小于 ； 化性似 ，碱性大于 ； 下列各杂环化合物中哪些具有芳香性？ 在具有芳香性的杂环化合物中，指出参与 π体系的孤电子对。 * * * 2010-5-19 医学八年制 2h * * 2010-5 共花了3.3学时 血红素： 血红素与蛋白质结合生成血红蛋白，其功能是在血液中运送氧气和二氧化碳。0℃、0.1MPa 时，1克血红蛋白 可结合1.35升O2，血红蛋白与CO的结合能力是与O2结合能力的210倍。血红素1929年由Hans～Fischer合成。 （四）吡咯的重要衍生物 叶绿素是绿色植物进行光合作用所必须的催化剂。光合作用的实质是绿色植物将太阳的光能转化成化学能的过程。叶绿素由“现代有机合成之父”Woodward历时4年经30多步反应，于1960年合成。 叶绿素 （四）吡咯的重要衍生物 维生素B12 1926年发现肝脏提取液可治疗恶性贫血，1948年得到纯品暗红色的结晶物。1954年测得其结构。 合成工作在Woodward的组织下前后有19个国家的一百多位化学家参加，经95步反应，历时11年，于1972年宣告完成。VB12的合成被成为有机化学界的“阿波罗登月”。 （四）吡咯的重要衍生物 将组胺分子中三个N原子的碱性由强至弱排列成序，并说明理由。 碱性：③＞②＞①。 N③属于脂肪胺； N②上的孤对电子未参与大π键； N①上的孤对电子参与大π键。 思考： （六）噻唑及其衍生物 青霉素是噻唑的衍生物。 青霉素G疗效最好。 1928年由英国微生物学家Fleming发现，后经一千多人的努力分离出纯品。1957年完成全合成工作。青霉素对化脓性球菌、链球菌、肺炎菌、葡萄球菌有显著的抑制和杀灭作用，拯救了千百万人的生命。 R —： 名称 —CH2C6H5 青霉素G —CH2C6H4NHOH 羟氨苄青霉素（阿莫西林） —CH（NH2）C6H5 氨苄青霉素（氨比先） 吡啶存在于煤焦油与骨胶油之中。是无色 具有怪臭味的液体，沸点115.5℃。与水无限互溶，与乙醇、乙醚、苯等有机溶剂无限互溶，它是良好的溶剂。 （一）吡啶的结构和性质 （二）吡啶的化学性质 吡啶环是“缺电子芳环”，不易发生亲电取代反 应，但易发生亲核取代反应。亲电取代反应类似于硝基苯，比苯难，发生在 β-位，亲核取代反应发生在α-位。 根据量子化学计算，吡啶环上有效电荷分布 将下列化合物按碱性强弱排序，并说明理由： （1） a： 吡啶 b： 六氢吡啶 c ：嘧啶 d： 吡咯 (2) dacb 思考： （2） a： 乙胺 b： 苯胺 c： 氨 d： 四氢吡咯 （1） bacd 吡啶环由于电子云密度低，对氧化剂比苯环还稳定；而对还原剂则比苯活泼。 吡啶环上的烷基侧链，像烷基苯一样，在强氧化剂如KMnO4作用下，α位的氢容易被氧化，生成吡啶甲酸。 α位的氢的活性似羰基的α位的氢。 4、吡啶的氧化-还原反应 （1）吡啶侧链的氧化 尼古丁 （烟碱） 烟酰胺 尼古丁酸 （烟酸） （2）吡啶环的还原 室温下在铂催化下，即可与氢反应生成六氢吡啶， 后者具有仲胺的结构，碱性远比吡啶强。 ？ 4、吡啶的氧化-还原反应 （二）吡啶衍生物 烟碱又称尼古丁（nicotin），存在于烟草中。纯粹的烟碱是无色的油状液体，沸点246℃，有苦辣味，易溶于水和乙醇。自然界的烟碱是左旋体，在空气中容易氧化而变色。烟碱的毒性很大，少量对中枢神经有兴奋作用，能增高血压；大量时能抑制中枢神经系统，使呼吸停止和心脏麻痹，以致死亡。在农业上烟碱可用作杀虫剂。 异烟肼又称为雷米封（remifon），是一种白色固体，熔点170～173℃，易溶于水和乙醇。是抗结核的良药，对维生素PP有拮抗作用，若长期服用，应补充维生素PP。它可由4-吡啶