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第五部分无机污染指标
第二节 形态分析简介 1.分离技术 离心: 过滤:常用0.45μm滤纸、乙酸纤维滤膜、玻纤滤膜、银滤膜等,关键是如何维持孔径的稳定性。 超滤:利用加压或抽滤的方式过滤。超滤膜的孔径1.2~14nm,主要阻留球形分子。 第二节 形态分析简介 渗析:用渗透膜,孔径1~5nm,分离小分子颗粒。 凝胶色谱:可确定连续变化的颗粒系列,主要用于有机金属配合物的分离。但需要用洗脱剂洗脱。故稀释倍数大,空白值高。 电泳:分离带不同电荷、不同大小的形态。 萃取:分离有机态和无机态。 共沉淀:共沉淀无机态,以分析不同价态。 螯合树脂:分离可交换和不可交换的形态。如胶态与非胶态的分离。 大网树脂:分离有疏水基团的金属有机配合物。 紫外光照射:利用紫外光破坏有机物,可分离有机态和无机态。 2.测定: 第二节 形态分析简介 (二)模式计算 1.概念:根据电解质溶液理论,利用已知的热力学常数,对所研究水样作出平衡数学模式,以计算机为工具,计算出样品中元素的各种形态。 第二节 形态分析简介 2.条件: 假定所研究的水体以达热力学平衡; 所有组分的总浓度; 各组分之间发生全部化学反应的平衡常数。 通过解这些平衡常数表达式所组成的方程组来计算组分各形态的含量。 第二节 形态分析简介 3.局限性 假设难以与实际相符合; 水体中普遍存在的吸附现象不能在计算模式中体现出来; 计算时选用不同的平衡常数会得出不同的结果。 第二节 形态分析简介 六、形态分析的应用 金属对水生生物的毒性作用只考虑毒性形态即可,而不是总量。 制定卫生标准时应以毒性形态为准。 污水和废水处理时,除去有毒形态即可 注意的是:金属形态可互相转换。 第二节 形态分析简介 七、形态分析实例 1.水中氰化物的测定 2.水中磷和磷酸盐的测定 第二节 形态分析简介 第三节 硫化物 一、概述 1.定义:除硫酸和硫酸盐以外的所有含硫化合物。即H2S、HS-、金属硫化物及其配合物、含硫有机物。 第三节 硫化物 2.水中存在形态 主要形态:硫化氢易溶于水,可挥发,腐鸡蛋臭,有剧毒。 pH<5时,为H2S。 pH高时,主要为S2-或金属硫化物。 第三节 硫化物 3.金属硫化物分类 按溶解性分为 颗粒性硫化物: ZnS、CdS、 CuS、HgS、 Ag2S 溶解性硫化物:Na2S、K2S、(NH4)2S 按能否被酸溶解 酸溶性硫化物:ZnS、CdS。 非酸溶性硫化物: CuS、HgS、Ag2S 第三节 硫化物 4.测定结果 总硫化物:包括各种形态的硫化物。 溶解性硫化物:通过混凝或沉淀除去悬浮物后剩余的硫化物。 非溶解性硫化物。 第三节 硫化物 5.污染源 生活污水:含硫香皂及药物。 工业废水: 炼焦、煤气、石油。 硫酸工业 造纸、印染 含硫金属矿的开采及冶炼。 天然水含硫量低,但有些地下水矿泉水含量高 第三节 硫化物 6.危害 使水有臭味:0.01~0.1μg/L。 耗氧 有毒:>2μg/L可使水生生物死亡。 强神经毒,使细胞色素酶失活,组织缺氧而致人死亡。 2002年四川开县井喷事件。有害物质为硫化氢。 第三节 硫化物 7.卫生标准:不得检出,如检出说明水质以严重污染。 8.采样与样品保存 采样:单独采样,当场固定,全量分析,当天分析。 注意:避免与空气接触;装满密封;固定方法是加醋酸锌;未固定样品3min内测定;固定样品24小时测定。 第三节 硫化物 9.样本处理 目的:分离待测物,消除干扰。 方法 沉淀法:加醋酸锌使硫化物沉淀,过滤,滤渣用酸溶解,产生的硫化氢用氢氧化钠接收。 第三节 硫化物 吹气法: 在酸性条件下吹气,硫化物以硫化氢挥出,用氢氧化钠接收。但亚硫酸盐也能挥出,产生干扰。 第三节 硫化物 二测定方法 (一)碘量法 1.原理 固定:醋酸锌使硫化物沉淀 过滤: 溶解:用酸溶解,氢氧化钠接收 第三节 硫化物 碘化:加过量碘,H2S+I2 2HI+S 滴定:用硫代硫酸钠滴定过量的碘。 同时设计空白实验,加入与样本一样多的碘,通过比较进行定量。 第三节 硫化物 2.注意 本法适用于S2->1mg/L的样品测定。 滴定采采用间接滴定法,因为碘和硫化氢都有挥发性。 反应生成的单质硫对I2有吸附作用,结果偏高。 碱性介质中,S2-易被氧化,在处理碱性吸收液时应尽量避免与空气接触。 样品中其他还原性物质有干扰,加甲醛消除。 (二)亚甲蓝光度法 1.原理 第三节 硫化物 2.注意 样品处理同碘量法 测定波长有三个:600、667、670nm。常用670nm。 本法用于样本含量<1mg/L的测定。 显色剂
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