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* * * * * * * * * * * * * * * 第一章化学反应中的质量关系和能量关系 第四节 化学反应中的能量关系 化学反应是反应物分子中旧键的削弱、断裂和产物分子新键形成的过程。前者需要吸收能量, 后者则会释放能量。 因此,化学反应过程往往伴随有能量的吸收或释放。 如:煤燃烧时放热; 碳酸钙分解要吸热; 原电池反应可产生电能; 电解食盐水要消耗电能; 镁条燃烧时会放出耀眼的光; 叶绿素在光作用下使二氧化碳 和水转化为糖类。 体系和环境 体系: 所需研究的那部分物质或空间。 环境: 体系之外与体系有一定联系的 其它物质或空间。 体系 环境 物质 能量 体系 敞开体系 封闭体系 孤立体系 1.4.1基本概念和术语 状态函数: 能表征体系特性的宏观性质称为状态函数 如:物质的量、压力、体积、温度 状态函数的特点: (1)体系的状态一确定,各状态函数均有确定值 (2)体系状态发生变化时,各状态函数的改变量, 只与始态和终态有关,与变化的途径无关。 (3)描述体系所处状态的各状态函数之间往往 是有联系的。 1.4.1基本概念和术语 状态函数: 能表征体系特性的宏观性质称为状态函数 状态函数的特点: (1)体系的状态一确定,各状态函数均有确定值 (2)体系状态发生变化时,各状态函数的改变量, 只与始态和终态有关,与变化的途径无关。 (3)描述体系所处状态的各状态函数之间往 往是有联系的。 1.4.1基本概念和术语 △T1=350K-300K=50K 如 物质的量、压力、体积、温度 理想气体T=300K 理想气体T=350K 理想气体T=280K 理想气体T=300K 理想气体T=350K 理想气体T=300K 理想气体T=350K 理想气体T=300K 理想气体T=350K 状态和状态函数 △T2=(350-280)K-(300-280)K=50K 是体系的状态发生变化时,体系和环境传递或交换能量的两种形式。 热(Q):体系和环境之间因温度不同而传 递或交换的能量的形式。 体系吸热,Q为正值;体系放热,Q为负值。 功(W):除了热之外其它传递或交换的能量形式。 功 体积功:体系体积变化反抗外力所做的功 非体积功: 除体积功外的功,如电功 环境对体系做功,W为正值; 体系对环境做功,W为负值。 [注意] 功和热不是状态函数 单位均为J、kJ 1.4.1基本概念和术语 功和热 热力学能(U)—— 体系内部能量的总和 包括体系内分子的内动能、分子间相互 作用能、分子内部能量,但不包括体系 整体运动的动能和在外力场中的位能。 由于体系内部质点的运动及相互作用很 复杂,所以体系热力学能的绝对值无法 测知。 单位——J、kJ 是状态函数 ?U = U(终态) - U(始态) 1.4.1基本概念和术语 热力学能(内能) (U) 能量守恒定律——热力学第一定律 在任何变化过程中,能量不会自生自灭, 只能从一种形式转化为另一种形式,能量 总值不变。 封闭体系:始态(1) → 终态(2) ?U = U2 - U1 = Q + W 热力学能的变化等于体系从环境吸收的热量加上环境对体系所做的功。 1.4.1基本概念和术语 化学反应时, 如果体系不做非体积功, 当反应终态的温度恢复到始态的温度时, 体系所吸收或放出的热量, 称为该反应的反应热。 通常, 反应热的数值为反应进度 ? = 1 mol (即发生1摩尔反应) 时的反应热。 2H2(g)+O2(g)→2H2O(l) Qp=-571.66kJ·mol-1 H2(g)+ O2(g)→H2O(l) Qp=-285.83kJ·mol-1 12 1.4.2反应热和反应焓变 等压反应热和反应焓变 等压反应热: 化学反应在等温等压条件下进行, 如果体系不做非体积功, 此时的反应热称为该反应的等压反应热。 有气体参入的反应: 反应始态(1) → 反应终态(2) ?U = Qp + W = Qp - p?V 等压反应热不等于体系热力学能的变化 1.4.2反应热和反应焓变 ?U = Qp + W = Qp - p?V U2-U1=Qp - p (V2-V1) Qp=(U2+pV2) – (U1+ pV1) ?H = H2 -
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