沉淀平衡例题.pptVIP

)} (I { (AgI) sp - = c K )} (Cl { (AgCl) sp - = c K )} (Ag { (AgI) 2 sp + = c K 分步沉淀的次序： ① 与 的大小及沉淀的类型有关 沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同， 小者先沉淀， 大者后沉淀； 沉淀类型不同，要通过计算确定。 先析出 时 当 AgCl , ) I ( 10 2 . 2 ) Cl ( 6 - - × c c ) (I 10 2 . 2 6 - × = c ) (Ag ) Ag ( I 2 Cl 1 + + - - c c 也可能先析出 时 当 AgCl , ) I ( ) Cl ( - - c c ) I ( ) (AgI ) Cl ( ) (AgCl sp sp - - c K c K ) I ( 10 3 . 8 10 8 . 1 ) I ( ) (AgI ) (AgCl ) Cl ( 17 10 sp sp - - - - - × × = c c K K c ② 与被沉淀离子浓度有关 例2：金属硫化物的分步沉淀 混合溶液含Zn2+和Mn2+各化0.10 mol?L-1，通入H2S气体，哪一种离子先生成硫化物沉淀？如何控制溶液pH使这两种离子分离？ ， （已知：298K 饱和的水溶液中H2S的浓度为0.1mol L-1 ） 解：H2S溶液中[S2-]受[H+]控制： 可见， ，则 通过控制溶液pH（例如使用适当的缓冲溶液，有可能使 Ksp小的ZnS先沉淀完全，而Mn2+则留在溶液中而实现分离。 ZnS↓刚析出，S2-同时参与下列两种平衡 ① + ② - ③，得总反应： 此反应为ZnS酸溶反应的逆反应。 ① ② ③ 1. 刚出现ZnS↓时所需[S2-] ： 此时相应的[H+]为： 2. 当Zn 2+定量 沉淀完全时： 此时[H+]： 3. 同法计算Mn2+刚生成MnS↓所需[S2-]、[H+]及pH： [s2-] = Ksp(MnS) / [Mn2+] = 4.65 ?10-14 / 0.10 = 4.65 ?10-13 4. 同法计算Mn2-完全沉淀为MnS时的[S2-]、[H+]和pH： 计算结果小结如下： M2+ 刚生成MS↓时pH M 2+完全沉淀时pH Zn2+ 0.18 1.32 Mn2+ 4.42 7.91 结论：控制溶液pH 为： 可使Zn 2+完全沉淀为 ZnS,而Mn 2+不生成↓，留在溶液中，从而实现分离。实际采用 的缓冲溶液。 第七章小结 1.溶度积规则—van’t Hoff等温式应用于沉-溶平衡： Qi = Ksp 平衡（饱和溶液） Qi Ksp 沉淀生成 Qi Ksp 溶液未饱和，若有固态化合物，将继续溶解。 2.分步沉淀 3.沉淀转化 * * 第七章 沉淀溶解平衡 Precipitation-Dissolution Equilibrium 7.1.2 溶度积常数 BaSO4 (s) BaSO4(aq) 全 部 电 离 Ba2+(aq) + SO42-(aq) 溶解 沉淀 Ksp ?=[Ba2+ ][SO42- ] 溶度积Ksp ?的意义： 在难溶电解质的饱和溶液中，当温度一定时，各离子浓度以计量系数为指数的乘积为一常数。 Ksp ?的大小与物质的溶解度直接有关，它反映了难溶电解质的溶解能力，由难溶电解质的溶解度，可算出它的Ksp ? ，反之，从Ksp ?亦可算出其溶解度。 Ksp ?和温度有关。 例：已知298K时,BaSO4的Ksp= 1.07?10-10 , Ag2CrO4的Ksp=1.12?10-12, 试比较二者溶解度S的大小。 解： BaSO4(s) Ba2+ +SO42- 平衡浓度/mol·L-1 S S ? Ksp = [Ba2+] [SO42-] = S2 平衡浓度/mol·L-1 2S S 结论 相同类型，Ksp?, S ? . 不同类型 , 不能用Ksp判断S 的大小. Ag2CrO4(s) 2Ag+ +CrO42- ? Ksp = [Ag+]2 [CrO42-] = (2 S)2·S = 4S3 有一些难溶物溶解后不完全电离，如HgCl2溶解后主要以HgCl2分子形式存在于水中，只有少量