课件：生物碱分析.ppt

洋金花 洋金花 洋金花生物碱 莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱 山莨菪碱、樟柳碱（山莨菪） 解痉、镇痛，解有机磷中毒，散瞳作用 还有镇静麻醉作用 （中药麻醉主要组成） 抗胆碱作用 莨菪烷类生物碱 性 质 1 2 3 4 1.阿托品（外消旋体）无旋光 ，其它均有旋光。 2.碱性：莨（9.65）山 东（7.5） 樟 6.20 羟基氧环：无、无 有、无 无、有 有（酸部）、有 用于莨菪碱和东莨菪碱的分离：NaHCO3 用于莨菪碱和东莨菪碱的鉴别：氯化汞加热，莨—红色沉淀、东—白色沉淀 3.与生物碱沉淀试剂产生沉淀：茛、山、 东、樟 Vitali反应（莨菪酸特有）：阳性 阴性 过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应： 阴性 阳性 （羟基莨菪酸特有） 4.极性：东和樟 山 莨（阿） 水 可溶 热水易溶 难溶 CCl4 难溶 可溶 易溶 可用于莨菪碱和东莨菪碱的分离（CCl4） 注：莨—莨菪碱；阿—阿托品；山—山莨菪碱； 樟—樟柳碱。 莨菪碱（阿托品） 东莨菪碱 樟柳碱 山莨菪碱 黄连 黄连 黄连生物碱 小檗碱（黄连素） 苄基异喹啉类生物碱 （原小檗碱型） 性质 具有明显 抗菌作用 1 2 3 4 三棵针 所含化学成分同黄连，尚含小檗胺（叔胺碱，具生物碱的通性） 工业提取原料 1.黄色针晶，具黄绿色荧光。 2.水溶液呈强碱性 （季铵碱，pKa 11.5） 3.与大多数生物碱沉淀试剂呈阳性反应。 在碱性条件下与丙酮加成，生成黄色结晶型加成物，有一定熔点。 酸水液加漂白粉（或通氯气），溶液即变樱红色。 * 4.游离小檗碱易溶于热水和热乙醇，难溶于苯，氯仿，丙酮。 生物碱盐的水溶度与酸有关： 硫酸盐的水溶度较大（1：30），可用于小檗碱提取。 盐酸盐的水溶度较小（1：500），可用于小檗碱的沉淀分离。 大分子的有机酸盐水溶度都很小（黄连与甘草，黄芩，大黄配伍，在剂改时应注意）。 小檗碱 药根碱 巴马丁 黄连碱 小檗胺（叔胺碱） 苦参 苦参 苦参生物碱 苦参碱 、氧化苦参碱 喹喏里西啶（双稠哌啶） 性质 消肿利尿 抗肿瘤 碱水解 （内酰胺） S水 小 大 S乙醚溶 不溶 可用于二者的分离） 叔胺碱（中强碱，16—N呈酰胺状态，几乎无碱性） 具生物碱的通性（溶解性，沉淀反应） 苦参碱 氧化苦参碱 极性：苦参碱 氧化苦参碱（N O半极性配位键） 延胡索 延胡索 生物碱 延胡索乙素（dl—四氢巴马丁、外消旋体） 原小檗碱型生物碱 （异喹啉类） 非酚性叔胺碱，具生物碱的通性 黄藤（掌叶防己碱—巴马丁，季铵碱） 华千金藤（l—四氢巴马丁，习称颅通定） 镇 痛 提取制备原料 延胡索乙素 （四氢巴马丁） 掌叶防己碱 （巴马丁） 乌 头 乌 头 乌头生物碱（萜类生物碱） 乌头碱 （双酯型生物碱） 乌头原碱 （醇胺型） 麻辣味，亲脂性强， 毒性很强，人口服 4mg即致死 镇痛，麻醉， 消炎，降压 加热（100oC, 1kg/cm3 , 40min）水解,除去乙酸，苯 甲酸 （酯碱水解——乌头、 附子的炮制原理） 亲水性较强，毒性降低 镇痛，消炎作用 乌头碱 乌头次碱 加热 ______ 乌头原碱 马钱子碱 R1=R2=OCH3 士的宁 R1=R2=H 马钱子 马钱子 马钱子生物碱 极强毒性 马钱子碱、番木鳖碱 （士的宁） 兴奋中枢神经 （硝酸盐） 吲哚类生物碱 与生物碱沉淀试剂呈现阳性； 士的宁与浓硫酸，重铬酸钾显蓝紫色，马钱子碱与浓硝酸显深红色，士的宁呈淡黄色 无色晶体 味极苦 性质 叔胺碱 （一元碱、中强碱） （吲哚氮几无碱性） 具生物碱的通性 马钱子硫酸盐的水溶度小 士的宁盐酸盐的水溶度小 （可作为二者分离的依据 THANK YOU SUCCESS * * 可编辑 2. 溶剂法 上述碱水液 用极性有机溶剂（正丁醇 /异 戊醇/氯仿—甲醇）萃取 水溶液 （水溶性杂质） 有机溶剂 回收 水溶性生物碱 第六节 生物碱的分离 1．生物碱的初步分离 分离依据：生物碱的碱性（弱碱性生物碱的盐不稳定；中强碱在pH9～10时可以游离） 特殊官能团（酚羟基的酸性，可溶于NaOH溶液） 分离流程： 总生物碱的酸水液（盐） 氯仿萃取 1.氯仿液（弱碱性生物碱） 1～2