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现代分析测试技术Modern Technology of Characterization and Measuring;第三章 核磁共振技术;;;;;第一节 基本原理;自旋量子数与质子数和原子序数之间的关系 ;2.原子核在外加磁场作用下的行为;;H0为外加磁场强度,μH为磁矩在外磁场方向上的分量。式(2)代入式(1),则得出磁矩在外磁场中的分量;对于1H和13C的核,I=1/2,m=±1/2,分裂成为2个能级,分裂的能级差与外加磁场强度有关,当I=1/2时,如图所示。
核量子态之间的能级产生跃迁的条件与其它类型的量子态能级跃迁一样,只要外加一个其能量符合下式的射频即可;低能级的核吸收射频波跃迁到高能级,产生核磁共振;3.弛豫现象;;核磁共振波谱仪;傅利叶变换核磁共振仪;;第二节 1H核磁共振波谱; ;;;1H-NMR可以提供的信息:
化学位移值--确定氢原子所处的化学环境,即属于何种基团
耦合常数--推断相邻氢原子的关系和结构
吸收峰面积--确定分子中各类氢原子的数量比;常见结构类型的质子化学位移;-COOH -CHO ArOH ROH(RNH2)
10~12 9~10 4 ~8 0.5 ~5;化学位移的影响因素;(2)磁各向异性:电子环流效应--
实际测试中,很多现象不能光凭电负性解释。
邻近基团电子环流会引起屏蔽效应,其强度比电负性原子与质子相连所产生的诱导效应要弱,但会对质子附加了一个各向异性的磁场,从而可以进一步提供空间立构的信息。;氢核交换对化学位移的影响;3)化学位移的影响因素;小结:影响化学位移大小的因素;;四、谱图解析;举例从下图的1H-NMR曲线判断是a/b/c/d四种化合物中的哪一种?;;;;第三节 13C-核磁共振波谱;如图为双酚A型聚碳酸酯的H1和13C-NMR对比。;第四节 NMR在高聚物研究中的应用;二、共聚物组成的测定
1H-NMR通过测定质子数之比就可以得到各基团定量结果。因此同紫外不同,核磁定量分析不需要标样。
通过核磁谱图中,不同吸收峰的峰面积比值,就能确定共聚物中不同结构单元的比值,从而确定共聚物组成。
三、高聚物立构规整性的测定
四、聚合物序列结构的研究
五、高聚物分子运动的研究
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