3药物分析-第二章.ppt

淀粉粒：类球或长圆形，脐点多星状；复粒由2~8分粒组成 网纹导管：多网纹，有具缘纹孔及螺纹导管 网纹导管：多网纹，有具缘纹孔及螺纹导管 六、指纹图谱与特征图谱鉴别法 四、鉴别试验条件 影响鉴别试验的因素： 溶液的浓度、温度、酸碱度、实验时间及干扰成分的存在等。 溶液的浓度 溶液的温度 溶液的酸碱度 试验时间 干扰成分 鉴别方法的验证 专属性 耐用性 示例 复方吡啦西坦片剂中维生素B2的鉴别方法的建立 《中国药典》收载的物理常数主要有哪些？ 测定其常数有何意义？ 小 节 《中国药典》常用的鉴别方法有哪些？ （一）化学鉴别法 （二）光谱鉴别法 （三）色谱鉴别法 第三节 鉴别方法 将供试品直接加热或在适当的溶剂中,于一定条件下进行反应,发生易于观测的化学变化。 一、化学鉴别法 (1)呈色反应鉴别法 (2)沉淀生成反应鉴别法 (3)荧光反应鉴别法 (4)气体生成鉴别法 （5）使试剂褪色的鉴别方法 （6）测定生成物的熔点 ① 三氯化铁呈色反应 对乙酰氨基酚 ② 异羟肟酸铁反应 氯贝丁酯 （紫色） 盐酸羟胺+氢氧化钠 稀盐酸+FeCl3 Cl (1)呈色反应鉴别法 （紫色） ③ 茚三酮呈色反应 左旋多巴 （紫色） 具有类似?-氨基酸结构如氨甲苯酸，可与茚三酮反应，产生蓝紫色的缩合物 对乙酰氨基酚 呈色反应鉴别法 ④ 重氮化-偶合呈色反应 亚硝酸钠+b-萘酚试液 橙红色到猩红色沉淀 ⑤ 氧化还原呈色反应 盐酸氯丙嗪 硫氮杂蒽母核氧化反应，硝酸显红色，渐变黄色 呈色反应鉴别法 (2)沉淀生成反应鉴别法 ① 与金属离子的沉淀反应 ② 丙二酰脲类的硝酸银反应 ③ 生物碱沉淀剂反应 其它沉淀反应 (3)荧光反应鉴别法 药物本身在可见光下发射荧光 药物与适当试剂反应后发射荧光 (4)气体生成反应鉴别法 ①大多数伯胺（铵）类药物、酰尿类以及某 些酰胺类药物,可经强碱处理后加热产生氨气。 巴比妥类药物 ② 化学结构含硫药物,可经强酸处理后加热产生硫化氢气体。 硫鸟嘌呤 舒林酸 SO2气体 碘 - 淀粉试纸褪色 ③含碘有机药物 经直火加热可 生成紫色碘蒸气 碘苷 ④含醋酸酯和乙酰胺 类药物经硫酸水解后, 加乙醇可产生醋酸 乙酯的香味 对乙酰氨基酚 (一） 紫外光谱鉴别法 二、 光谱鉴别法 (一） 紫外光谱鉴别法 二、 光谱鉴别法 (1)　测定最大吸收波长,或同时测定最小吸收波长. 乙胺嘧啶 供试品在0.1mol/L盐酸介质 中的紫外吸收在272nm处为峰,216nm处 为谷. (2) 规定一定浓度的供试液在最大 吸收波长处的吸光度 示例一 盐酸布比卡因 ………….. 在263 nm 与271nm的波长 处有最大吸收，其吸光度分别为 0.53~0.58与0.43~0.48 （3） 规定吸收波长和吸收系数法 （4）规定吸收波长和吸收度比值法 两性霉素B在362nm、381nm、405nm波长处有最大吸收.规定362nm与381nm处吸收度比值不大于0.6、 381nm与405nm波长比值不大于0.9. （5）经化学处理后,测定其反应产物的吸 收光谱特性。 取苯妥英纳10mg，加高锰酸钾10mg、氢氧化钠0.25g、水10ml,加热5分钟，放冷，取上清液5ml，加正庚烷20ml, 振摇提取，静置分层，取加正庚烷提取液，248nm有最大吸收。 （6） 与对照品比较,对比吸收光谱 的一致性（USP29） 己稀雌酚注射液用供试品溶液250~450nm波长吸收光谱与对照品是否一致鉴别. （7）两种浓度的供试液分别测定其 最大吸收波长 示例三 氯钡丁酯的鉴别试验 （二） 红外光谱法 中国药典采用标准图谱对照法 “本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集xx图）一致” BP 采用标准图谱对照法、对照品法 USP 采用对照品法 JP 规定条件下测定一定波长处特征吸收峰. 对于中药材的真伪鉴别及掺杂检查可提供有价值的信息 例1：熊胆、牛胆、猪胆的红外图谱比较 在特征区和指纹区三者则有明显的差别 光谱法——红外分光光度法 熊胆 牛胆 猪胆 （三）近红外光谱法 （四）原子吸收法 （五）核磁共振法 （六）质谱鉴别法 （七）X射线粉末衍射法 三、 色谱法（ HPLC GC TLC) 适用于复杂环境下药物有效成分及杂质鉴别,具有分离、分析同时进行的特点。 采用与对照品（或经确证的已知药品）在相同的色谱条件下进行色谱分离，并进行比较其保留行为。 （一）薄层扫描法(TLC) 1. 对照品比较法 供试品与对照品主斑点的颜色与位置应一致。 比移值 2. 供试品与对照品混合 3. 选用与供试品化学结构相识药物