第3章 络合滴定法.pdf

河南师范大学 第3章 络合滴定法 教学目的 ：掌握络合物的平衡常数，副反应系数及条件平衡常数；了解金属离子 指示剂，掌握络合滴定法的基本原理、方式及应用。 教学重点 ：累积形成常数β(stepwise complex cumulative constants)，副反 应系数 α(side reaction coeffcient or alpha coefficient)及条 件平衡常数（apparent or conditional stability constant） 教学难点：计算条件平衡常数，林邦误差公式的推导和应用，混合金属离子滴定 的酸度控制。 络合滴定法：络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。 络合反应：由中心原子 （或离子）与配位体（阴离子或分子）以配位键的形式结合成复杂离 2+ 2+ 子（络合物）的过程。Cu + 4NH3 Cu(NH )4 3 中心离子 配位体 络合物 3.1 分析化学中常用的络合物 m+ 简写为[ML ] L配位体 n M中心原子（离子） X相反电荷离子 2 3 3 2 中心原子(离子):必须具有接受电子对的空轨道，如金属离子（最多可接受六对，d sp 杂化，sp d 杂化） - - 配位体:至少能提供一对孤对电子的阴离子或中性分子，如卤素离子、NH 、SCN 、CN 、乙二胺等 3 相反电荷离子:当络合物带电时，是保持物质电中性必不可少的。络合物的分类： Monodentate配位体（单基配位体） Monodentate 配位体，是指提供一对孤对电子的配位 体，一个 Monodentate 配位体与中心离子只形成一个配位键，与配位体本身存在的孤对 电子以及配位数无关。如 H2O 尽管 H O 分子中存在两对孤对电子，但只易提供一对与中心离子配合。 2 单基配位体与中心离子（原子）形成的络合物叫简单络合物 3.1.1 简单络合物：由中心离子和配位体（ligand）形成，分级络合。逐级稳定常数接近， 溶液中有多种络合形式同时存在，作掩蔽剂、显色剂和指示剂。 2+ 2+ 2+ 4 例如：Cu 与 NH 的络合。 Cu +NH = Cu（NH ） k =2.0×10 3 3 3 1 2+ 2+ 3 Cu（NH ） +NH =Cu（NH ） k =4.7×10 3 3 3 2 2 2+