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电位分析与极谱分析习题
1 将一玻璃膜钠离子选择电极和一饱和甘汞电极与一台 mV 计相联。当将电极浸在活度 a
0.100mol/L 的 NaCl 溶液中时,测得电动势为 67.0mV; 当将电极浸在相同活度的 KCl
溶液时,测得的电动势为 113.0mV,(饱和甘汞电极的电位为0.246V)
(1) 试求选择性系数K pot
Na ,K
-3 -2
(2) 若将电极浸在含 NaCl (a 1.00×10 mol/L) 和 KCl (a 1.00×10 mol/L) 的溶液
中,测得的电动势将为何值。
2 (1) 某含氟溶液 20.00 mL, 用氟离子选择电极测得其相对于某参比电极的电位是
0.3400V。 加入 4.00mL0.0100moL/L 氟化钠溶液后再测量得到的氟电极电位是0.3100V。
试求含氟溶液中原始氟离子的浓度。(假定所给含氟溶液和标准溶液中都有适量的总离子强
度调节缓冲剂,不考虑液接电位的影响)
(2) 今假定允许用于测量的含氟溶液体积只有 0.5mL,要用同样的实验设备进行测量,
请你设计一个实验步骤,把原始含氟溶液中的离子浓度测量出来。写出必要的计算式并作简
要说明。
2+ - 2+ - +
3 一个含 4.00mmolM 的溶液用 X来滴定。滴定反应为 M +X = MX ,在计量点时,
下述电池
2+
Hg │Hg Cl (s),KCl (饱和)||M │M
2 2
2+ -
的电动势为 0.030V。已知半电池反应 M +2e─→ M 的标准电位E 0.480V,饱和甘汞
电极的电位为 0.246V,计量点时溶液体积为 100mL,试计算配合物 MX 的稳定常数。
4 以氢电极为负极,摩尔甘汞电极为正极,插入一浓度未知的盐酸溶液中,测得该电池
的电动势为 0.322V。当以同样的电极插入一浓度未知的氢氧化钠溶液中,测得电池的电动
势为 1.096V。如果还是以同样的电极插入这种酸和碱的 100mL 的混合溶液中,测得电动
势为 1.036V。问该混合溶液中盐酸和氢氧化钠各占多少毫升?
已知:EMCE +0.285V。
5 忽略离子强度影响,计算下列电池电动势。
Ag,AgCl │KCl(0.1mol/L),NaF(0.001mol/L) │LaF 单晶膜 │NaF(0.1mol/L)||SCE
3
已知:甘汞电极电位 0.2445V, E (Ag/AgCl) 0.222V。
6 在钠离子存在下用钙离子选择电极测定钙。以钙电极接 mV 计的负极,饱和甘汞电极
接正极,在 0.0100mol/LCaCl 溶液中 (活度系数f 0.55)测得电动势为 195.5mV。在含
2 1
0.0100mol/LCaCl 和 0.0199mol/LNaCl 的混合溶液中(两种物质的活度系数分别为f 0.51,
2 2
+
f 3 0.83)测得电动势为 189.2mV。今有一含钙的未知液,其中 Na 的活度用钠离子选择电
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