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PAGE \* MERGEFORMAT PAGE \* MERGEFORMAT 1 2015级硕士研究生分析测试技术试题 1.结合具体事例建立中成药中微量砷和汞的定量分析方法（包括测定原理、样品前处理方法、实验条件和操作步骤） 答：采用原子吸收光谱法测定中成药中微量砷和汞。 AAS基本原理：该法是基于基态原子在蒸气状态对其原子共振辐射的吸收进行元素定量分析的方法。试样喷成细雾，与燃气在雾化器中混合送至燃烧器，蒸发解离成原子蒸气，气态的基态原子吸收从锐线光源发射出的与被测元素吸收波长相同的特征谱线，使该谱线的强度减弱，再经单色器分光后，由光电倍增管接收，并经放大器放大，从读出装置中显示出吸光度值或光谱图。 AAS定量测定的原理：根据光吸收定律:A=KbC=K’C（式中：A－原子吸收吸光度， K－常数，b－光程长度，C－试液中待测元素浓度），光度A与试液浓度C呈直线关系，通过测量试液的吸光度求得待测元素的浓度。可用标准曲线法或标准加入法。 氢化物原子吸收法测中成药中微量As 原理：试样经过混合酸消解后，以碘化钾、抗坏血酸将五价砷还原成三价砷。在酸性条件下，用硼氢化钾将三价砷还原并生成砷化氢，由氩气载入石英吸收池中加热，原子化后，吸收193.7nm 共振线，在一定浓度范围内，其吸收值与被测液中的砷浓度成正比，与标准系列比较后定量。 样品前处理方法：精密量取铅镐测定项下电热板法和微波法消解的供试品溶液l0mL，置25mL比色管中，加25%KI-10%维生素C溶液（临用前配制）2mL，加盐酸2.5mL，用水定容至25mL，摇匀，放置1h后备测。 实验条件：在193.7nm下，以1% 硼氢化钠-0.2% 氢氧化钠为还原剂,1%盐酸溶液为载液, 以流速为300mL/min的氩气为载气，石英管加电压140V，氖灯扣为背景。 操作步骤： eq \o\ac(○,1)取砷单元素标准溶液用2% 硝酸溶液制成浓度为100μL-1的砷标准贮备液。精密取不同量的置于量瓶中，分别加25KI-10%维生素C溶液和盐酸，用水定容，制备标准曲线。 eq \o\ac(○,2)在实验条件下，吸取标准曲线溶液适量, 吸入氢化物发生装置, 测定吸收值, 以浓度为变量, 吸收值（峰高）为应变量, 按二次方程最小二乘法求回归方程。 eq \o\ac(○,3)吸取供试品溶液, 依法测定, 记录峰高, 从标准曲线上求得供试品溶液中砷的含量, 计算即得。 （2）冷原子吸收法测定中成药中微量Hg：标准加入法 原理：在AAS的基本原理上，采用了冷原子化法：汞在室温下，有一定的蒸气压，沸点为 357℃。只要对试样进行化学预处理还原出汞原子，由载气（Ar或N）将汞蒸气送入吸收池内测定。HgCl+SnCl=Hg↑+SnCl。定量测定原理如上。 样品前处理方法:采用微波消解法。称取一定量样品置于洁净的聚四氟乙烯坩埚中，加入一定量HNO-HSO-HO氧化剂，加盖放置过夜，次日装入不锈钢压力外套中，置烘箱中烘烤（120℃,3h），取出冷却，在电热板上加热片刻赶除酸。 实验条件:汞波长253.7 nm，灯电流3 mA，光谱通带1.3 nm，载气（空气）流量50 mL·min-1，进样时间0.8 min，反应时间0.7 min，进样量3 mL。 操作步骤: ①吸取经过上述样品处理的试液四份以上于各量瓶中，第一份不加待测元素标准溶液，第二份开始，依次按比例加入不同量待测组分标准溶液，用溶剂稀释至同一的体积。空白只加试剂。②以空白为参比，在相同测量条件下，分别测量各份试液的吸光度。③绘出标准加入法工作曲线，将它外推至浓度轴，则在浓度轴上的截距，即为未知浓度Cx。④计算得到其中汞的含量。 2. 结合具体事例简述顶空进样色谱法的特点及具体应用。 答：顶空进样色谱法的特点：顶空气相色谱（GC headspace Analysis）是指对液体或固体中的挥发性成分进行气相色谱分析的方法。用于溶剂残留、环境保护、食品中特色风味香料等分析。主要用于复杂基体中挥发性残留物的分析。对与液体或固体试样达成热力学平衡的气相组分进行取样分析，从而测定待测样品中的分析组分。该法选择性高、灵敏度高、基体干扰小、不需要样品前处理。 具体应用： A.顶空气相色谱法测定水中多种挥发性卤代烃 水体中挥发性卤代烃的毒性较大，有些是致癌物。除来自工业废水排放外，用液氯消毒自来水也会带来污染。 色谱条件：进样口温度:200℃,流速：0.8 ml／min,分流比:10：1，检测器温度：250℃，尾吹：30 ml／min，程序升温：60℃保持1 min以3℃／min升温到75℃，再以15℃／min升温至150℃。 样品处理:顶空瓶在每次使用前用纯水煮沸、晾干，并在120℃烘20 min，放凉备用。移取15ml水样于顶空瓶中，封好带聚四