典型农药与对羟基苯甲酸酯的人体暴露研究-环境科学专业论文.docx

万方数据 万方数据 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本 学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 刘芳 2015 年 6 月 10 日 非公开学位论文标注说明 (本页表中填写内容须打印) 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 □限制(≤2 年) □秘密(≤10 年) □机密(≤20 年) 必威体育官网网址期限 20 年 月 日至 20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 南开大学学位评定委员会办公室盖章(有效) 注：限制★2 年(可少于 2 年);秘密★10 年(可少于 10 年);机密★20 年(可少于 20 年) 摘要 摘要 摘要 毒死蜱（Chlorpyrifos，CP）是一种高效、低毒、广谱性有机磷杀虫杀螨剂， 在世界各国得到广泛应用。多项研究发现毒死蜱可引发人和动物产生如神经毒 性等多种毒性反应。吡虫啉（Imidacloprid，IMI）是一种新型、高效、低毒的氯 代烟碱类内吸性广谱杀虫剂，具有广阔的应用前景。近年来有研究发现吡虫啉 具有神经毒性等不良健康效应。在我国，对毒死蜱、吡虫啉的人体暴露研究， 特别是对可能具备更高暴露水平的农业人口的人体暴露情况，仍然比较匮乏。 对羟基苯甲酸酯(Parabens)是一类广泛用于食品、药品、化妆品的防腐剂及 抗菌剂。近年来的研究发现该类物质具有潜在的雌激素活性，虽然其活性比雌 激素低几个数量级，但仍有可能是包括乳腺癌在内的诸多不良健康反应的诱因 之一。对羟基苯甲酸酯在城市人群中的广泛暴露已被研究证实，而其在农村居 民体内暴露的研究急需进一步展开。 本研究以超高效液相-双质谱（UPLC-MS/MS）为分析手段，建立了尿样中 毒死蜱、吡虫啉和对羟基苯甲酸酯及其主要代谢物的仪器检测方法。采用液液 萃取对样品进行前处理，利用电子喷雾源（ESI）模式，可同时分析毒死蜱（CP）、 甲基毒死蜱（CP-me）、氧化毒死蜱（CP-oxon）、3，5，6-三氯-2-吡啶醇（TCP）、 吡虫啉（IMI）、6-氯烟酸（6-CAN）、对羟基苯甲酸甲酯（MeP）、对羟基苯 甲酸乙酯（EtP）、对羟基苯甲酸丙酯（PrP）、对羟基苯甲酸丁酯（BuP）及对 羟基苯甲酸（PHBA）等 11 种化合物。 对山东省某地区直接接触农药成人、非直接接触农药老人、儿童及城市人 口尿液中毒死蜱、吡虫啉及其主要代谢物在施药前后人体尿液中的含量水平进 行研究发现。CP 进入人体后主要以 TCP 的形式随尿液排出，TCP 在使用农药的 成人、农村儿童和城市人口尿液中的中值浓度分别为 3.76、5.59 和 2.54 ng/mL， 均高于美国同龄人水平。 IMI 进入人体后主要以母体化合物的形式随尿液排出。 毒死蜱、吡虫啉及其主要代谢物对农村人口的暴露均高于城市人口，喷洒农药 操作后，农村人口的农药暴露水平显著提高；农药的暴露剂量会影响其在人体 代谢过程中的第一相和第二相转化效率。部分目标化合物的暴露剂量与促卵泡 激素水平、尿肌酐水平具有表观相关性。 I 本研究还对同地区各人群尿液中对羟基苯甲酸酯的含量水平进行了研究。 Σparabens 在农村成人男性、农村成人女性、农村老人、农村儿童、城市成人男 性和城市成人女性尿液中的中值浓度分别为 5.24、8.93、5.38、7.18、35.5 和 43.2 ng/mL；城市人口暴露水平高于农村人口，女性高于男性。各种对羟基苯甲酸酯 的相关性分析表明，MeP 和 PrP 呈显著性相关。部分目标化合物的暴露剂量与 促卵泡激素水平、尿肌酐水平具有表观相关性。 关键词：毒死蜱；吡虫啉；对羟基苯甲酸酯；人体暴露；代谢 II Abst Abstract Abstract Chlorpyrifos (CP) is a kind of organophosphorus insecticide of high efficiency, low toxicity and broad-spectrum, widely used all over the world. Several studies have reported that chlorpyrifos can result in a variety of toxic effects to people and animals, su