《第三章烯烃和炔烃8》-课件.pptVIP

六、烷烃的化学性质 　　烷烃分子中原子之间都是以σ 键结合的,不易断裂，故其化学性质非常稳定，是一类不活泼的有机化合物。 　　在一般条件下，烷烃与强氧化剂、强还原剂、强酸、强碱等都不起反应. 　　但在一定条件下，例如高温、高压、光照或催化剂影响下，也能发生一些化学反应。 　　烷烃在空气或氧气中完全燃烧生成二氧化碳和水，并放出大量的热，这是汽油、柴油作为内燃机燃料的基本变化和根据。例如： CH4 + 2O2 ? CO2 + 2H2O ??=-881kJ/mol CH3CH3 + 7O2 ? 4CO2 + 6H2O ??=-1538kJ/mol 裂化——在高温下使烷烃分子发生裂解的过程。 　　CH3CH2CH2CH3?混合物 (较低级的烯，烷，H2) 热裂化反应——通常在5MPa及500～600℃下进行的裂化反应。 催化裂化——在催化剂存在下的裂化。催化裂化一般在450～500 ℃ ,常压下进行。能提高汽油的质量(高辛烷值，2,2,4-三甲基戊烷为100)。 裂解——在更高温度下（700℃）进行深度裂化，得到更多低级烯烃 5. 小环环烷烃的加成反应 ① 加氢 ② 加卤素 ③ 加卤化氢 第 三 章 不饱和烃: 烯烃和炔烃 含有碳碳重建（碳碳双键/碳碳三键）的烃统称为不饱和烃 含有一个碳碳双键的烃称为烯烃，碳碳双键（C=C）是烯烃的官能团。通式CnH2n 。 含有一个碳碳三键的烃称为炔烃，碳碳三键（C≡C )是炔烃的官能团。通式CnH2n-2 碳原子上尚有一个未参加杂化的p轨道，它们的对称轴垂直于乙烯分子所在的平面，它们相互平行以侧面相互交盖而形成?键。 乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在同一条直线上. 乙炔的两个碳原子共用了三对电子. ◎乙炔的每个碳原子还各有两个相互 垂直的未参加杂化的p轨道, 不同 　碳原子的p轨道又是相互平行的. ◎一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两 个p轨道,在侧面交盖形成两个碳碳?键. 两个互相垂直的 ? 键中电子云的分布位于?键轴的上下和前后部位，当?轨道重叠后，其电子云形成以C-C ?键为对称轴的圆筒形状。 由于双键不能自由旋转,当双键的两个碳原子各连接不同的原子或基团时, 会产生顺反异构。顺反异构又称为几何异构，是立体异构的一种。 (2). E-Z标记法—次序规则 以上方法虽然简明，但如果双键碳原子上连接有四个不相同的原子或原子团，就难以适用。如： (1)首先比较和双键碳原子直接相连原子的原子序数,大者为“较优”基团。若为同位素，则质量高的定为“较优”基团。 ： IBrClSPFONCD(氘1中子)H -Br -OH -NH2 -CH3 -H (2)若双键碳原子直接相连第一原子的原子序数相同,则比较以后的原子序数 -CH2CH3 -CH3 (3)若取代基为不饱和基团,应把双键或三键原子看成是它以单键和多个原子相连: C C CCC C -CH=CH2 相当于-CH-CH2 ，-C?C 相当于 -C - CH 作业 P74. 3.2 3.3 在日光和过氧化物存在下，烯烃和 HBr 加成的取向正好和马尔科夫尼科夫规律相反，叫做烯烃与HBr加成的过氧化物效应。 ①链引发： RO:OR ? 2RO· (烷氧自由基) RO· + HBr ? ROH + Br· (自由基溴) ②链增长： 作业 P83. 3.4 P84. 3.5 P90. 3.7 3.8 P94. 3.11 H. C. Brown (1979) 因研究有机硼化合物及其在有机合成中的应用而获奖 ①在稀、冷KMnO4（中性或碱性）溶液中生成邻二醇 作业 P97. 3.12 P101. 3.16 P103. 3.17 P104. 3.20 与金属钠作用 CH?CH CH?CNa NaC?CNa 与氨基钠作用 RC?CH + NaNH2 RC?CNa + NH3 (2) 高锰酸钾氧化 ★结果是在双键位置顺式引入两个羟基。（高锰酸钾也可用四氧化锇(OsO4)代替 ） 烯烃、炔烃与高锰酸钾溶液反应，使紫红色的高锰酸钾溶液褪色，是检验烯烃、 炔烃的简便方法. 反应产物与反应条件有关： 稀、冷 稀 、冷 ： Syn 高锰酸钾紫色