2013有机化合物的性质规律和相关概念.pptVIP

第二章 有机化合物的性质 规律和相关概念 二、酸碱性的强弱问题 二、酸碱性的强弱问题 三、反应活性中间体的稳定性问题 四、关于芳香性问题 B.离去基团： 无论SN1反应还是SN2反应，离去基团总是带着一对电 子离开中心碳原子。 离去基团的碱性越弱，越易离开中心碳原子，其反应 活性越高。 卤代烃的反应活性顺序是： 依 次 减 弱 依 次 减 弱 C. 亲核试剂： 亲核试剂主要影响SN2反应。 试剂中亲核原子相同时，其亲核能力为： 同周期元素形成的不同亲核试剂，其亲核能力为： 同族元素形成的不同亲核试剂，中心原子的可极化度 越大，其亲核能力越强。 下列亲核试剂在质子溶剂中与CH3CH2I反应，试比较 它们的反应速率： (5) 亲核加成： 亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸 及其衍生物的亲核加成反应。 亲核加成反应的反应速率取决于羰基化合物本身的结 构，即羰基碳原子的正电荷量。 而羰基碳原子的正电荷量又取决于取代基的电子效应 和空间效应。 当羰基连有吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性 增大，反应活性增强；反之，反应活性减弱。 当连有能与羰基发生共轭的基团时，因共轭效应的结 果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低。 不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是： 羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序是： 例1: 按亲核加成反应的活泼顺序排列： 例2: 按酯化反应速度由快到慢排列为序： (6) 消除反应： 消除反应主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水。 卤代烃： 例: 按E1反应活性由大到小排列 醇： 按E2反应活性由大到小排列： 芳香性的判断依据： 1. 必须是闭合的环状共轭体系； 2. 成环原子要共平面或接近共平面； 3. π电子必须符合4n + 2 的休克尔规则。 1. 单环体系芳香性的判断： 含杂原子的平面单环体系，也可用休克尔规则来判断 是否具有芳香性。 * * * 主要内容: 一、物理性质的变化规律 三、反应活性中间体的稳定性问题 四、芳香性问题 五、立体异构问题 化合物沸点的高低，主要取决于分子间引力的大小，分子间引力越大，沸点就越高。而分子间引力的大小受分子的偶极矩、极化度、氢键等因素的影响。化合物的沸点有如下规律： (1) 在同系物中，分子的相对质量增加，沸点升高； 直链异构体的沸点＞支链异构体；支链愈多，沸点愈低。 沸点(℃)： - 0.5 36.1 27.9 9.5 (2) 含极性基团的化合物(如：醇、卤代物、硝基化合 一、物理性质的变化规律 1.沸点与分子结构间的关系 物等)偶极矩增大，比母体烃类化合物沸点高。同分异构体的沸点一般是：伯异构体＞仲异构体＞叔异构体。 沸点(℃)： - 0.5 78.4 153 沸点(℃)： 117.7 99.5 82.5 (3) 分子中引入能形成分子间氢键的原子或原子团时，则沸点显著升高，且该基团愈多，沸点愈高。 沸点(℃)： - 45 97 216 290 沸点(℃)： 78 34.6 118