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复习思考题 一～七： 第一、三章； 八～十四： 第四、五、六、七、八章 一、用何种简便方法判别反应 是否已反应完全？ 2、 脱去的CO是羰基碳还是羧基碳？ 3、如何判别以下重排机理的合理性？ 4、如何判别 的反应机理 是SN1还是SN2 ? 二、提出合理的反应历程 1、 2、 3、 三、计算 1、1、环庚三烯很快与双环［4,1,0]庚二烯发生互变，并达成平衡。ΔH≠=-22.6 kJ?mol-1, ΔS≠=-0.0703 kJ?mol-1?K-1，当体系平衡常数K=1时，温度为多少？当温度为25oC 时，体系平衡常数值为多少？ 2、如果苯甲酸甲酯碱性皂化的ρ值为2.38,有利条件下，苯甲酸甲酯的皂化常数是2X10-4 L?mol-1?s-1 ，σm-NO2 = 0.71，求间硝基苯甲酸甲酯的水解常数。 四、指出每个反应的ρ值是正值、负值，还是不能确定 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 五、 ，为什么？ 六、预计下列反应哪个比较快?试解释之 或 在100%乙 醇中溶剂解反应。 2、 或 在98%的甲酸中 溶剂解反应。 3、 或 在醋酸中的溶剂解 反应。 七、写出反应历程 八、判断下列各对化合物，何者更易形成烯醇式？ 1、 3、 4、 九、写出下列醛或酮的每一种烯醇，指出哪一种是热力学稳定的，哪一种是动力学稳定的？ 2、 3、 4、 十、运用4n+2规则，判断以下化合物是否有芳香性？ 十一、根据Cram规则，写出下列反应产物的纽曼投影式 1、 2、 十二、写出下列重排反应的产物： 1、 2、 3、 4、 5、 十三、写出反应过程或产物： 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、 MEM = CH3OCH2CH2OCH2- 十四、写出反应产物及历程： 1、 2、 3、 4、 5、 6、 答案或提示（仅供参考） 一、 1、根据原料和产物的极性不同用TLC法，或根据羰基的特征吸收用IR法等。 2、同位素标记其中一个羰基碳… 3、用同位素标记，题目所给机理表达如下： 实际得到产物应为： ，因此题中所给机理不合理。 正确的Curtius重排机理如下： 4、根据产物的立体构型判别。构型反转，为SN2；外消旋，SN1。 二、 1、 2、 3、前者，E1机理；后者，E2机理。 三、 ΔG=ΔH-TΔS, ΔG= -RTlnK，代入计算，略。 lg km-NO2/kH =σm-NO2ρ，代入计算，略。 四、 1、-ρ，芳环上的亲电加成，推电子基有利于加速反应 2、＋ρ，酸离解反应，吸电子基有利于增强酸离解。 3、自由基反应，不能确定 4、自由基反应，不能确定 5、－ρ，芳环上的亲电加成，，推电子基有利于加速反应 6、非典型离子型反应，不能确定 7、不能确定。推电子基使电子云经芳环转移至中心C；吸电子基也可使电子云经C-N键转移至中心C，作用大小难确定。 8、－ρ，重氮化反应是亚硝酰正离子对芳胺的亲电加成，推电子基有助加速反应。 五、 A：双键与离去基团处于对向，邻基参与促进离去基团离去，加速形成非经典碳正离子。反应速度最快。 B：双键与离去基团处于同向，空间位阻阻碍邻基参与，先形成经典碳正离子，然后重排成更稳定的烯丙基正离子。反应速度其次。 C：形成碳正离子不如A、B稳定，也无邻基参与。反应速度最慢。 A： B： 六、1、后者快，SN1反应形成的碳正离子稳定。前者-C