讲稿 PP -醇酚醚B.ppt

（2）硝化 35 % -40% 12 % -15% (20%) （3）磺化 H2SO4（浓） 15-25oC 80-100oC H2SO4（浓） 80-100oC H2SO4（稀） 回流 HNO3 浓H2SO4 100oC + (CH3)3CCl HF BF3 95% + CH3COOH （4）Friedel-Crafts反应 (BHT) 第三节 醚 一、醚的分类和命名 醚可以用通式：R－O－R、 R－O－Ar、Ar－O－Ar 表示。与氧原子相连的两个烃基相同的叫单纯醚，不同的叫混合醚。 含芳基的叫芳醚，具有环状结构的醚叫环醚。 二甲（基）醚 二乙（基）醚 二苯醚 普通命名法： 在两个烃基后加“醚”字。 甲基异丙基醚 乙基乙烯基醚 苯乙醚 两个烃基不相同时，脂肪醚将小的烃基放在前面，芳香醚则把芳基放在前面。 β—萘甲醚 2，4-二氯-4’-硝基二苯醚 （除草醚） 结构复杂的醚，可用系统命名法命名： CH3CH2CH2CHCHCH3 CH2CH3 OCH3 3-乙基-2-甲氧基己烷 对甲氧基苯甲醇 3－乙氧基－1－丁烯 1，2－二甲氧基乙烷 （2）分子间脱水生成醚 CH3CH2O－H ＋HO－CH2CH3 　　　　　　 　　　　　　　　CH3CH2－O－CH2CH3＋H2O 　 　浓H2SO4 140℃ 醇分子间的脱水反应是制备单醚(只能使用单一的醇制备对称醚)的重要方法，以伯醇效果最好，仲醇次之，叔醇一般得不到醚（得到的是烯烃）。 5．氧化反应 H CH2＝CH－CH2－OH CH2＝CH－C＝O ? CrO3·(C5H5N) CH2Cl2, 25℃ 沙瑞特（L·H·Sarrett）试剂 沙瑞特（Sarrett）试剂： 叔醇无α-氢原子难以氧化，强氧化剂条件下发生碳链断裂： 脱氢反应 叔醇因无α-氢原子，则不能发生脱氢反应 伯醇或仲醇的蒸气在高温下通过脱氢催化剂（如活性Cu、Pt等）表面，则脱氢生成醛或酮，这是催化氢化的逆反应。 6．酯化反应 醇与羧酸或无机含氧酸生成酯的反应，称为酯化反应。 （1）与羧酸的酯化反应 反应是可逆的，为提高酯的产率，可以减少某一产物的浓度，或增加某一种反应物的浓度 。 CH3COOH＋CH3CH2OH CH3COOCH2CH3＋H2O H＋ C H 3 O H H O S O 2 O H C H 3 O S O 2 O H + 0 C o C H 3 O S O 2 O C H 3 H 2 S O 4 + C H 3 O S O 2 O H 减压蒸馏 硫酸二甲酯 2 （2）与无机含氧酸的酯化反应 硫酸氢甲酯 醇与H2SO4、HNO3、H3PO4等无机含氧酸发生分子间脱水生成无机酸酯。 第二节 酚 一、酚的分类和命名 酚类按芳香环的不同可分为苯酚、萘酚、蒽酚等；按分子中羟基数目多少，又可分为一元酚、二元酚、多元酚等。 1.分类 2.命名----在酚前加芳香基的名称 苯酚 对苯二酚 邻苯二酚 α-萘酚 1,2,3-苯三酚 1,2,4-苯三酚 芳环上有烷基、烷氧基、卤原子、氨基、硝基等作为取代基时，取代基和位次放在酚名称之前。 2-氯苯酚 6-甲基-8-硝基-2-萘酚 2,4,6－三硝基苯酚 4－溴－1－萘酚 当芳环上连有羧基、磺酸基、羰基等基团时，则酚羟基作为取代基。 4-羟基苯甲酸 (对羟基苯甲酸) 对羟基苯甲醛 5-氯-8-羟基-2-萘磺酸 常见取代基团的排列次序: -COOH, -SO3H, -COOR, -COX, -CONH2, -CN, -CHO, C=O, -OH(醇), -OH(酚), -SH, -NH2 , -OR, -SR 二、酚的结构 p,π-共轭 酚羟基中的氧原子为sp2杂化 共轭的结果： 1. 增加了苯环上的电子云密度 2. 增强了羟基上氢的解离能力 三、酚的物理性质 除少数烷基酚（如间甲苯酚）是高沸点液体外，多数酚是结晶固体，苯酚是无色结晶，但常因含氧化物而带红至褐色，苯酚分子间能形成氢键，因此酚的沸点比相应的芳烃高。 邻位有羟基或硝基的酚，可形成分子内氢键而降低了分子间的缔合程度，所以它们的沸点都比间位和对位异构体低。 1．酸性 苯酚具有弱酸性（pKa=9