生化第七章 卤代烃幻灯片.pptVIP

第一节 卤代烃的分类和命名 一.卤代烷的亲核取代反应 SN （二） 亲核取代反应机理 二、消去反应 Elimination E Saytzeff(查依切夫)规则 小结： 伯卤代烷与强亲核试剂主要进行SN2反应， 叔卤代烷与强碱性试剂主要发生E2反应，仲卤代烷介于两者之间。 强碱存在时卤代烷主要发生E2反应。 (2) 亲核试剂亲核能力的影响 亲核试剂对SN1机制影响不大。 亲核试剂的亲核性越强，体积越小，则SN2反应速率越快。 第二节 化学性质 (一、亲核取代) 上页 下页 首页 (3) 离去基的离去能力 最好的离去基是离去以后生成最稳定的分子或离子。对卤素来说，X- 的碱性越弱, 越易离去。故无论是 SN1 反应还是 SN2 反应，均有： R-I R-Br R-Cl R-F 反应活性： (4) 溶剂极性的影响 强极性溶剂有利于SN1 (能稳定碳正离子). 第二节 化学性质 (一、亲核取代) 上页 下页 首页 亲核取代反应的两种机制在反应中是同时存在、相互竞争的，只是在某一特定条件下哪种机制占优势的问题。 SN2易 SN1易 SN2 和 SN1 按 SN2 变难, 按 SN1 变易 第二节 化学性质 (一、亲核取代) 上页 下页 首页 ② ① ③ 由大到小排列SN1反应活性次序 ① ② ③ ② ① ③ ① ② ③ 由大到小排列SN2反应活性次序 下列每一对化合物，哪一个更易进行SN1反应？ (B) (A) ? 下列每一对化合物，哪一个更易进行SN2反应？ (B) (B) Nu-取代X E+取代H E+、 X-加成 结果 Cδ+ Cδ- Cδ- 被进攻部分 Nu- E+ E+ 进攻试剂 卤代烷 苯 烯 典型反应 亲核取代 亲电取代 亲电加成 HBr NaOH H2O Cl2 Fe + - 小结 CH 2 NaOH RCH=CH 2 + NaX + H 2 O R CH X H + 醇 △ β α 81% 19% 消去反应的方向 NaOH/H2O NaOH/醇 取代反应 消除反应 注意 2-丁烯 1-丁烯 + α β β 仲卤代烷 NaOH,C2H5OH 2-甲基-2-丁烯 2-甲基-1-丁烯 α β β β 70% 30% 叔卤代烷 消除反应的主要产物是碳碳双键上碳原子连有最多烃基的烯烃。(从产物结构来表述) 在β-消除反应中,从含氢较少的β-碳原子上脱去氢原子而生成的烯烃含量最多。(从反应物结构表述) ? 写出下列反应的主要产物 ? (二) 消除反应机制 1. 单分子消除反应（E1） OR- 快 正碳离子 烯烃 ν= k[R-X] E1 反应活性：3°RX ＞ 2°RX ＞ 1°RX 第六章 卤代烃 第二节 化学性质 (二、消除反应) 上页 下页 首页 2. 双分子消除反应（E2） OR- OR- 过渡态 E2 机制中, H 和 X 处于反式共平面位置离去,称为反式消除。 E2 反应活性：3°RX ＞ 2°RX ＞1°RX 第六章 卤代烃 第二节 化学性质 (二、消除反应) 上页 下页 首页 E1和E2反应活性次序相同： 叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷 原因： E1，叔卤代烷的正碳离子稳定， 伯卤代烷的稳定性差。 E2，叔卤代烷的b-H多，有利于E2反应； 伯卤代烷b-H少，不利于E2反应。 ② ③ ① 按由易到难排列下列化合物发生消 ② ③ ① 除反应的活性次序 (三) 消除反应与取代反应的竞争性 在多数情况下，卤代烷的消除反应和亲核取代反应同时发生，且相互竞争，两种反应产物的比例受卤代烷结构、试剂的碱性、溶剂的极性、反应温度等多种因素的影响。 第二节 化学性质 (二、消除反应) 上页 下页 首页 消 除 增 加 R-X = CH3-X ，1° ， 2° ， 3° 1. 卤代烃的结构对消除和取代反应有以下的影响： 将影响两类反应的因素一般归纳如下： 取 代 增 加 因此制烯烃一般用叔卤代烃,而制备醇时一般用伯卤代烃. 2. 试剂的碱性 碱