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第5章化学反应速率和化学平衡PPT
§5.1 化学反应速率的概念;如果体积不变:;aA + bB yY + zZ;5.1.2 平均速率与瞬时速率;40℃,5.00mLCCl4中N2O5的分解速率;为导数,它的几何意义是c-t曲线上某;§3.2 浓度对反应速率的影响 —速率方程式;;对于一般的化学反应:;例如:;该反应的速率方程式:;亦可写为:;lnc-t 曲线应为直线 ; 当反应物A的转化率为50%时所需的反应时间称为半衰期,用 表示。 ;零级、一级、二级反应的速率方程总结:;3.3.1 Arrhenius方程式;影响反应速率的因素有两个: k和cB;k-T 关系图:;由Arrhenius方程可定义Ea:;1.已知T1—k1, T2—k2,求Ea;2.由Ea计算反应速率常数; 2. 温度升高,k增大,一般反应温度每升高10℃,k将增大2~10倍;; 4. 对不同反应,升高相同温度, Ea大的反应 k 增大的倍数多,因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。; 以气体分子运动论为基础,主要用于气相双分子反应。;气体分子的能量分布和活化能; 以量子力学对反应过程中的能量变化的研究为依据,认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化络合物,活化络合物所处的状态叫过渡态。;化学反应过程中能量变化曲线;E(Ⅰ)-反应物(始态)势能
E(Ⅱ)-生成物(终态)势能; 浓度影响:当温度一定,某反应的活化能也一定时, 浓度增大, 分子总数增加,活化分子数随之增多,反应速率增大。; 意义:通过实验一旦证实某一有确定反应物和生成物的反应为元反应,就可以根据化学反应计量方程式直接写出其速率方程式。; 复合反应:由两个或两个以上的反应组合而成的总反应。在复合反应中,可用实验检测到中间产物的存在,但它被后面的一步或几步反应消耗掉,因而不出现在总反应方程式中。; 反应机理的研究是一个十分复杂而艰难的任务。
意义:若清楚反应是如何进行的,则可以有效控制反应的快慢,以获得期望产物。
一般的过程是:采用分子光谱等研究手段检测反应过程中的中间产物,据此推断反应历程,再以实验获得的速率方程验证。
一个合理的反应机理应满足:;例题:一氧化氮被还原为氮气和水:;解:按照速率控制步骤(最慢的一步); 催化剂:存在少量就能加快反应而本身最后并???损耗的物质。;催化作用的特点 :;1.均相催化:
催化剂与反应物种在同一相中的催化反应。;催化剂对反应活化能的影响; 实验结果表明,催化剂参与的分解反应,改变了反应机理,降低了反应活化能,增大了活化分子分数,反应速率显著增大。;2.多相催化:
催化剂与反应物种不属于同一物相的催化反应。;5.6.1 化学平衡的基本特征;0.02;化学平衡:;6.1.2 标准平衡常数表达式;对于一般的化学反应:;2;例题:已知25℃时反应;Van’t Hoff 方程式:
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