中药化学第四章 醌类化合物.ppt.pptVIP

苯醌是醌类成分中最简单的一类，可看作是苯酚的氧化产物，根据苯醌结构中的两个羰基的相对位置，可将苯醌分为，邻苯醌、对苯醌?两类： 三、菲醌类（phenanthquinoen） （一）单蒽核类： 2、蒽酚或蒽酮衍生物 （二）双蒽核类 4、日照蒽酮 第三节 醌类化合物的理化性质 一、物理性质 反应机理为：羟基蒽醌遇碱产生共振结构而呈色。 二、醌类化合物的分离 4、乙酰化反应： 例3： a、一个α—OH取代： 羟基蒽醌类在IR上有鉴别意义的特征吸收峰有： ν （伸缩振动）： 1675~1653cm-1 ν －OH： 3600～3150cm-1 醌类化合物IR光谱主要特征峰是 、 及苯环吸收峰。 2、IR （1） 峰1675~1653cm-1： ①母核无取代蒽醌： ②母核上非α—OH取代蒽醌： ν苯环: 1600 ～ 1480cm-1 —Cl、—NO2、—CHO、—COOH等吸电子基团时，羰基峰高移。 —CH3、—OCH3、—OH等供电子基团时，羰基峰低移。 二个羰基化学环境相同，在出现1675cm-1单峰，正常羰基伸缩振动峰在1715cm-1，由于羰基与芳环共轭，电子云离域增大，从而减小了双键的键级，双键性下降，吸收峰低移。 缔合羰基 正常羰基 有两个羰基峰： 正常羰基峰 1675~1647cm-1 缔合羰基峰 1637~1621cm-1 △ν： 24~38cm-1 ③母核上有α—OH取代蒽醌： 受两个氢键共同作用峰位 低移更多 正常羰基峰 1678~1661cm-1 缔合羰基峰 1626~1616cm-1 △ν： 40~57cm-1 b、二个α—OH取代 1,8—二—OH 两个羰基峰 1,4二—OH 或1,5二—OH 因均为缔合羰基 仅有一个缔合羰基峰 1645~1608cm-1 C、三个α—OH取代： 羰基峰移向更低数 一个缔合羰基峰 1616~1592cm-1 1,4,5—三OH 一个缔合羰基峰 移向更低数 1592~1572 cm-1 d、四个α—OH取代 （2）—OH峰（3600~3150 cm-1） （3）芳环峰（1480~1620 cm-1） ② β—OH 在正常区间出峰(3600~3150 cm-1)，且随着—OH数目增加，峰数增加。 ①α—OH 因缔合，偶极距上升，波数下降，在3150 cm-1以下，与 ν 峰重叠。 可利用不同取代的—OH或—OCH3的芳环峰，细查chem．Pharm．Bull 6(1) 24，1958所制数据，对出相应取代的蒽醌。 3、H—NMR谱 （1）醌环上质子： 只有苯醌和萘醌醌环上才有质子。 无取代时 对苯醌δH 6.72（S） 1,4萘醌δH6.95（S） 当有供电子基（—CH3、—OCH3等）取代，其它质子移向高场，化学位移值下降。 所有芳环上的H(α—H、β—H) 羰基的正负屏蔽区 苯环的正负屏蔽区 β—H α—H （2）芳环上质子： 苯环H处于苯环的负屏蔽区，正常芳H出峰的位置 7.28。 α—H处于羰基的负屏蔽区，受羰基影响大，处于较低场，峰位于 8.07。 β—H因为不在羰基的去屏范围，与α—H相比则移向高场，峰中心位于δH 7.67。 （3）取代基的化学位移及其对芳氢的影响 ①芳甲基 a.化学位移：2.1-2.9 S或宽S峰。 主要受芳环上—OH的影响，使峰移向高场。 与—OH邻位相处，受—OH影响较大，峰位于 2.16 （如：1,3,5-三羟基-6-甲基-蒽醌） 与—OH间位相处，受—OH影响较小，峰位于 2.41 （如：1,3,5-三羟基-7-甲基-蒽醌） b.对芳氢的影响： 芳甲基对苯环起供电子作用 邻位芳氢，电子密度增加更多，屏蔽效应增加更多，位移值减小约0.15。 间位芳氢，电子密度增加较小，屏蔽效应增加较小，δ值减小约0.1。 与邻位芳氢发 生丙烯偶合 单侧有邻芳