仪器分析课件chap9 紫外及可见吸收光谱分析法知识讲稿.pptVIP

（a) 等吸光度波长法 为了消除干扰组分B的吸收，分析波长λ1选择在组分A的最大吸收峰或它的附近，参比波长λ2用作图法确定，如下图所示。在组分A的λ2处作一垂直于X坐标的直线，该直线与干扰组分B A A 第三节 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 一、饱和烃及其衍生物 二、不饱和脂肪烃 三、羰基化合物 四、苯环及其衍生物 第三节 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 一、饱和烃及其衍生物 饱和烃：σ→σ* 含氧、氮、卤素等杂原子的饱和烃衍生物： σ→σ*、 n→ σ* 饱和烃及其衍生物在紫外-可见光区大多数没有吸收，可以作为测定有机化合物紫外-可见吸收光谱的良好溶剂。 第三节 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 化合物 λmax (nm) εmax 甲烷 125 ~ 乙烷 135 ~ H2O 167 1480 CH3OH 177 150 CH3Cl 173 200 CH3I 257 365 CH3NH2 215 600 溶剂的使用最低波长极限（截止波长） 第三节 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 二、不饱和脂肪烃 σ→ σ* π→π* 共轭烯烃 ? → ?* 伍德沃德 -菲泽规则估算。 丁二烯的?分子轨道图 第三节 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 三、羰基化合物 n →π* (R带) n → σ* π→π* 羰基化合物 通式： 1. Y = H, R 2. Y = -NH2, -OH, -OR R 带: 270~300 nm π→π*吸收 带: ~ 150 nm K K R R ? ? ?? n ?? Y=H, R Y= -NH2, -OH, -OR π→π* 吸收带: 红移 R 带: 蓝移 第三节 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 ?? n 165nm ? ? ?? ? ? ?? ?? n 3. 不饱和醛酮 ?? ??不饱和醛酮 K 带：红移 165?250 nm R 带：红移 290?310 nm 第三节 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 四、苯及其衍生物 苯π→π*跃迁的三个吸收带 E1带: 180 nm ε=60000 E2带: 204 nm ε=8000 B带: 250 nm ε=200 第三节 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 苯环上的取代基使 B带简化、红移，吸收强度增大。 苯 甲苯 苯胺 化合物 λmax(nm) (B带) εmax 苯 254 200 甲苯 261 300 间二甲苯 263 300 1,3,5-三甲苯 266 305 第三节 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 苯环与羰基双键共轭 羰基双键： K带和R带红移； 苯环： B带简化，E2带与 K带重合且红移 乙酰苯的紫外 吸收光谱 第三节 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 伍德沃德 -菲泽规则（了解） 适用于共轭烯烃(不多于四个双键)、共轭烯酮类化合物π→π*跃迁吸收峰λmax的计算。 第三节 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 ?基 --是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值： 无环、非稠环二烯母体： ? max=217 nm 异环（稠环）二烯母体： ?max=214 nm 同环（非稠环或稠环）二烯母体：?max=253 nm 第三节 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 ni ?i : 由双键上取代基种类和个数决定的校正: (2) 环外双键 +5 nm (3) 双键上取代基： 酰基（-OCOR）0 nm 卤素（-Cl，-Br） +5 nm 烷基（-R） +5 nm 烷氧基（-OR） +6 nm 硫烷基（-SR）+30 nm 氮二烷基（-NR2） +60 nm (1) 每增加一个共轭双键 +30 nm 第三节 有机化合物的紫外-可见吸收光谱 计算共轭多