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半导体(电子)及太阳能电池材料的多晶硅 一、概要 1、从锗到硅 锗:融点960℃ 用石英或炭的容器来熔化。 硅:融点1420℃ 炭和石英反应生成。(沸点:2355℃)Si+3HCl=SiHCl3+H2(300℃ 时90%) (1)(90%是摩尔比) Si+4HCl=SiCl4+2H2(高温会增加) (2) 此反应在280℃左右开始,是发热反应。所以需要保证冷却到300℃前后,不然超温就引起四氯化硅的增多。最高温度不要超过320℃,温度低于280℃时不反应,反应最佳温度是300℃. b、转化(conversion)Si+3SiCl4+2H2=4SiHCl3 (550℃) (3)冷氢化 SiCl4+H2= SiHCl3+ HCl (clean conversion) (1250℃) (4) 热氢化 这里开始的反应的一部分STC变化成TCS,未反应的成分,分离回收后再起反应。 冷氢化需要加更多的工序来去除硅粉中的杂质,要得到电子级的多晶硅还是用热氢化方法比较好。 2.TCS的精馏 从金属硅制出来的TCS里含不纯物,有氯化物混在里面,还有同时生成的STC。有时用水蒸气来除掉硼。精制的最后阶段,用蒸馏或吸着的物理手段防止或除掉添加剂等不纯物的污染。为了制造比一般化学制品还要高层次的多晶硅,以TCS为中间原料,经数十层的蒸馏塔。塔也有几座,所有等于蒸馏数百层。制造太阳能电池级别的时候可以简略蒸馏过程,降低成本(不纯物的纯度可降2.3个百分点)。 3.反应工程 西门子法是通过加热保证1000℃以上的情况下送TCS和H2,那么很细的硅芯表面起反应,析出粗状的多晶硅棒。 副原料未使用的H2对TCS需要数倍的摩尔比,跟TCS同样要十分精制品。 a 、硅芯的通电加热 高纯度多晶硅电阻在室内温度里大约102-103Ω·cm 在进行反应中 1000℃以上的温度里是10-2Ω·cm有很大变化,反应炉里设置的通硅芯线(slimrod))))
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