第十章 涂料的主要品种.pptVIP

三线态的价电子是自旋平行的，比较稳定，寿命较长，三线态的分子也可衰减到基态。处于激发态的分子除了因衰减回到基态外，由于能量高，可以发生反应，如本身的分解或与其它的分子反应，这就是 光化学反应。也可以将能量转移 到其它分子身上，使其它分子激 发并反应，而本身回到基态，这 叫增感效应或敏化效应。能接受 激发态分于能量的化合物叫做淬 灭剂，能给予能量的叫做增感剂 或光敏剂。 光激发过程 十一、光敏涂料——基本光化学知识 十一、光敏涂料——自由基光敏聚合体系 光敏涂料成膜物主要由光敏聚合体系或光固化体系组成．光敏聚合体系主要有两部分，一是引发体系，一是光固化树脂(包括活性稀释剂和低聚物)。自由基聚合体系是最早被应用的体系。 光敏引发剂有两种类型，一种是光敏引发剂受光激发后，分子内分解为自由基是单分子光引发剂，另一种是需要和一含活泼氢的化合物(一般称助引发剂)相配合，通过夺氢反应形成自由基，是双分子光引发剂。这两种类型分别以安息香和二苯酮为代表。 光敏引发剂 十一、光敏涂料——自由基光敏聚合体系 光固化树脂 光固化树脂主要有两大类，一是不饱和聚酯型，它由线性不饱和聚酯与活性稀释剂（主要是苯乙烯)组成。另一类是丙烯酸酯型、它由低聚物和活性稀释剂组成．他们都是通过光敏聚合形成交联结构而固化。 不饱和聚酯型的光固化树脂是发展最早和销售量最大的光固化树脂。它的最大优点是便宜，主要用于木器漆。丙烯酸酯型光固化树脂具有较快的光固化速度，可以用于厚膜涂布。 九、水性涂料——水可稀释性树脂与涂料 用水可稀释性树脂为成膜物的水性涂料大都是热固性的，可以用于喷漆、浸涂漆等一般涂料。水可稀释性涂料中最重要的一类为电泳漆(或称电沉积漆)，它广泛用于工业涂料，特别是汽车漆的底漆。 水可稀释性树脂的一般制备方法和特性 首先选择一种有机溶剂为共溶剂，所谓共溶剂是既可溶解树脂，又可与水混溶的溶剂，如二醇醚和丁醇。在共溶剂中通过聚合或反应得到含一定羧基(或氨基)的高浓度聚合物。一般酸值在40－60，除了羧基以外，聚合物上还含有其它反应性基团用于成膜时的交联反应。向聚合物溶液中加入胺(或羧酸)将聚合物中和成盐，然后用水稀释便可得到“水溶液”树脂。 制备涂料的过程如下： 取出部分聚合物有机溶液，用胺(或酸)中和，加入颜料，分散助剂，通过沙磨机进行研磨，达到研磨要求后进行调稀，即加入剩余聚合物有机溶液，用于中和胺(或酸)、交联剂，如氨基树脂等，并用高速分散器搅拌，逐步加入水以降低粘度，即得水可稀释性涂料。 九、水性涂料——水可稀释性树脂与涂料 九、水性涂料——水可稀释性树脂与涂料 在用水稀释有机溶剂时，粘度较快地下降，继续稀释，粘度变化不大。接着粘度反而增加，直至一最高值，此时甚至可使搅拌发生困难，再加水，粘度迅速下降。将水加到溶液粘度为0.1Pa·s左右时，体积固含量一般在20－30％。上述粘度变化是所谓水可稀释性聚合物的一般规律，它和聚合物溶液用有机溶剂稀释以及典型的乳胶用水稀释的情况是完全不同的。 九、水性涂料——水可稀释性树脂与涂料 BMA/AA=90/10%共聚物溶液 的粘度变化（1）用水稀释 （2）丁醇稀释（3）乳胶 不同AA含量的聚合物在用水稀 释时粘度变化情况 九、水性涂料——水可稀释性树脂与涂料 水可稀释性涂料的有关问题 较厚的涂层一般是由于涂层上部水挥发后粘度迅速上升，玻璃化温度提高，下层水不易挥发出去，而留在下部，一旦温度再升高，便可突发性地气化形成气泡冒出并在表面被稳定和截流，即使气泡冲出表面，由于不能流平，也会留下缺陷。 1、成膜过程中的气泡问题 九、水性涂料——水可稀释性树脂与涂料 (1) 延长进烘箱前干燥的时间； (2) 烘箱中烘道加长并分成不同温区； (3) 控制漆膜厚度，不能太厚； 控制好胺的挥发速度。在水大量逸出之前，保持涂层碱 性，使交联反应慢一点发生，使Tg不致上升太快； (5) 防止在涂料中夹带气体，使用涂料前要静置； (6) 使用用于高温固化的氨基树脂； (7) 树脂的玻璃化温度不能过高； (8) 选择挥发较慢的共溶剂。 解决的方法： 九、水性涂料——水可稀释性树脂与涂料 2、水可稀释性涂料的起皱问题 水性涂料使用不当时，表面发皱光泽变差，这是因为在漆膜内层固化前，表层先已部分固化，当内层因固化而发生收缩时，表面不能流动，因而引起细小皱纹。 起皱问题的发生和胺的选择有关，如果胺在表层挥发很快，形成基本上无胺的表层，此时交联剂(如MF树脂)可和活性基因发生交联反应形成较硬的漆膜，但内层依然有胺存在，它抑制交联反应的进行，只有当内层胺缓慢地扩散到表面挥发后，才可进行交联反应。一般说来，三乙胺可引起较严重的发皱，二甲氨基乙醇次之，乙基吗啉为最好。 九、水性涂料——水可稀释性树脂与涂料 3、水可稀