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DMTO海川资料
大连化物所的甲醇制烯烃技术(DMTO) 我国MTO工艺及催化剂的开发也有相当长的时间,中科院大连化学物理研究所在20世纪80年代初开展MTO工作(该技术现简称为DMTO)。上世纪八十年代了完成1.0t/天中试,采用中孔ZSM-5沸石催化剂,采用固定床反应器,反应温度500~550℃,压力为0.1~0.15MPa,催化剂是P-ZSM-5,甲醇的转化率为100%,乙烯和丙烯的选择性为85%,达到同期国际先进水平。 九十年采用SAPO-34和其他小孔径SAPOs为催化剂,乙烯加丙烯收率约为~90%,乙烯选择性为50-60%,采用流化床反应器。 目前已经发展出两大系列催化剂: ★ZSM-5系列催化剂 5200系催化剂:高乙烯(~30%) M792系催化剂:高丙烯(50-60%) ★SAPO系列催化剂 DO123系催化剂:高乙烯(50-60%) DO300系催化剂:高丙烯(40-60%) DO123催化剂具有以下特点: ★优异的反应性能 ★适于高线速度或大空速条件下操作 ★反应原料不需稀释 ★即适用于二甲醚,也适用于甲醇原料 ★易于再生 ★优异的热稳定性和水热稳定性 ★价格廉价 大连化物所DMTO技术和UOP/HYDRO技术对比表 ???? 项目 ? ?? ? UOP/HYDRO ? ?? ? DMTO ? ?? ??? 原料 ? ?? ? 甲醇 ? ?? ? 二甲醚 ? ?? ??? 规模 ? ?? ? 0.5t/天 ? ?? ? 60-100Kg/天 ? ?? ??? 反应方式 ? ?? ? 流化床 ? ?? ? 流化床 ? ?? ??? 催化剂 ? ?? ? SAPO-34 ? ?? ? SAPO-34(廉价) ? ?? ??? 烯烃选择性(wt.%) ?? 乙烯 ?? 乙、丙烯 ?? 乙、丙、丁烯 ? ?? ? ?? 45-50 ?? 80 ?? ?90 ? ?? ? ?? 50 ?? 80 ?? ?90 ? ?? ??? 原料消耗(C2=+C3=+C4=) ? ?? ? 2.659 ? ?? ? 1.845(甲醇2.567) ? ?? ??? 完成反应再生次数 ? ?? ? ? ?? ? ?1500 ? ? 通过上述数据可以看出,二者的技术水平基本相当,但大连化物所的DO123的价格仅相当于国外同类产品的8-15%,价格优势明显。据称大连化物所正在开发新的催化剂,催化剂性能将得到进一步提高,甲醇转化率100%,乙烯+丙烯选择性大于90%,新一代催化剂价格只相当于DO123催化剂的68%。 中国石化洛阳工程公司和大连化物所合作开发MTO技术已经有多年时间,经多方面比较推荐利用传统FCC的连续反应-再生系统用于MTO反应部分。大型化的连续反应-再生的流化床反应器广泛用于催化裂化装置,非常成熟可靠。但MTO工艺与催化裂化技术在反应-再生方式上有一定的不同点。 目前中科院大连化学物理研究所正在与陕西省新兴煤化工有限责任公司合作进行DMTO工业试验,设计单位为中国石化洛阳工程公司。该试验装置的规模为50t/天(相当于3440t乙烯/年),建设方案仅为反应部分,不包括急冷、压缩、净化和产品气体分离部分。该装置于2005年12月建成,2006年2月20日一次投料试车成功,经过2月21日~3月2日,4月21日~5月20日两个阶段,累计运行1102小时的工艺条件试验后,于2006年6月17日~20日进入考核运行阶段。经过72小时的考核试验表明,实验装置运行平稳,达到设计预定的参数和目标,能够满足反应-再生系统温度、压力、循环量、取热和烧焦的要求,催化剂物化指标和粒度分布数据合理,水热稳定性良好,可满足大型化流化床工业装置的要求。其中乙烯+丙烯收率为78.71%,超过UOP/HYDRO的77.5%。但也存在催化剂损失大、未按照最佳试验室条件进行设计等问题。试验装置的主要指标如下: DMTO工艺技术指标 ???? 序号 ? ?? ? 项目 ? ?? ? 指标 ? ?? ??? 1 ? ?? ? 甲醇转化率 ? ?? ? 99.8% ? ?? ??? 2 ? ?? ? 烯烃选择性 ? ?? ? ? ?? ??? 3 ? ?? ? C2=+ C3= ? ?? ? 78.71% ? ?? ??? 4 ? ?? ? C2=+ C3=??+C4= ? ?? ? 89.65 ? ?? ??? 5 ? ?? ? 甲醇单耗 ? ?? ? 2.96t甲醇/t乙烯+丙烯 ? ? 通过对甲醇制烯烃技术的分析比较,确定本项目甲醇制烯烃技术选用中科院大连化物所、洛阳石化工程公司和陕西新兴煤化工公司联合开发的DMTO技术。 目前中科
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