滴定分析教材 无机及分析化学.ppt

Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 ? / V 突 跃 1.26 1.06 ? 1.06邻二氮菲亚铁 0.86 ? 0.89 邻苯氨基苯甲酸 ? 0.85 二苯氨磺酸钠 Cr2O72-/Cr3+ -0.1%时, ?=0.68+0.059lg103 +0.1%时, ?=1.44+0.059lg10-3 φ( Fe3＋/Fe2＋)＝0.68V φ( Ce4＋/Ce3＋)＝1.44V 8.4.3 重铬酸钾法 1.方法简介 在酸性溶液中， φ? ＝1.36V，产物为Cr3＋； Cr2O7-＋14H＋ ＋6e- = 2Cr3＋＋7H2O 氧化性稍弱于KMnO4，但具有以下优点： 溶液稳定，置于密闭容器中可长期保存，浓度不变； 可在HCl介质中测定； 可作基准物，直接配制标准溶液； 2. 应用实例 (1)重铬酸钾法测铁 Cr2O7-＋14H＋ ＋6e- = 2Cr3＋＋7H2O 试样→浓HCl加热溶解→用SnCl2还原→用HgCl2氧化酸过量的SnCl2→加水稀释→加入H2SO4＋H3PO4混酸→加二苯胺磺酸钠（滴定指示剂）→用K2Cr2O7标准溶液滴定→终点（浅绿色→紫红色） (2)土壤有机质含量的测定 测定采用返滴定法 浓H2SO4介质中，170－180℃， Ag2SO4催化剂 2 K2Cr2O7 （过量） + 8 H2SO4 + 3 C = 2 K2SO4 + 2 Cr2(SO4)3 + 3 CO2 + 8H2O K2Cr2O7 （剩余）+ 6 FeSO4 （标准溶液）+ 7 H2SO4 = Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 3 Fe2(SO4)3 + 7 H2O 作空白试验FeSO4 V0 ml, n（ FeSO4 ）＝n（1/4 C） ω(有机质)＝ (3)废水中有机物的测定（化学需氧量COD） 化学需氧量(COD)：在一定条件下，用强氧化剂氧化废水试样（有机物）所消耗氧化剂氧的质量。是衡量水体被还原性物质污染的主要指标之一，常用K2Cr2O7法测定。 测定方法：在酸性溶液中以Ag2SO4为催化剂，加入过量K2Cr2O7标准溶液，加热回流使有机物和其他还原物完全氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用邻二氮杂菲-Fe(Ⅱ)为指示剂。 分析结果以 (COD)＝/mg?L-1， 即 (O2)＝/mg?L-1表示。 8.4.4 高锰酸钾法 1. 方法简介 高锰酸钾的氧化作用和溶液的酸度有关。 在强酸性溶液中 MnO4－+ 8H+ + 5e- = Mn2++4H2O φ? = +1.51V 在中性或弱碱性溶液中， MnO4－ + 2H2O + 3e-= MnO2+4OH－ φ? = +0.59 V 在强碱性溶液中， MnO4－+ e- = MnO42－ φ? = +0.56V 注意：在酸性溶液中的反应常用硫酸而非硝酸（氧化性）和盐酸Cl-有还原性） 2.标准溶液的配制与标定 不能直接配制原因： 纯度仅为99%，含有杂质； 蒸馏水中常含有还原性物质； 配制方法： 称取稍多于计算用量 的KMnO4 → 溶解→加热煮沸(15min)→ 放置2周→微孔玻璃漏斗过滤除去MnO2 →暗处保存（棕色瓶） 标定基准物：Na2C2O４、H2C2O4·2H2O、 (NH4)2Fe(SO4)2·6Ｈ2O和纯铁丝等。 标定反应： 2MnO4-＋5C2O４2-＋16H＋=2Mn2＋+10CO2↑＋8H２ 滴定时注意事项: 速度：开始时反应速度慢，滴定速度要慢；开始后反应本身所产生的Mn2＋起催化作用，加快反应进行，滴定速度可加快； 温度：近终点时加热65℃，促使反应完全（温度过高会使C2O42－部份分解，低于60℃反应速度太慢）； 酸度：保持一定的酸度(0.5-1.0mol/L H2SO4)，为避免Fe3＋诱导KMnO4氧化Cl－的反应发生，不使用HCl提供酸性介质； 滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30秒不退）。 3. 应用实例 高锰酸钾法测钙 Ca2+ + C2O42－ = CaC2O4↓ CaC2O4 + 2H+ = Ca2+ + H2C2O4 2MnO4－+ 5C2O42－+ 16H+ = 2Mn2++10CO2↑+ 8H2O Ca2＋+C2O4２－→CaC2O4↓→陈化处理→过滤、洗涤→酸解（热的稀硫酸）→ H2C2O4→滴定KMnO4标液 H2O2的测定:在酸性溶液中，KMnO4能与H2O2直接定量地进