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锑配合物的合成与结构研究 　　摘 要: 含锑( Ⅲ) 配合物涉及到许多化学及生物化学的过程,特别是它的一些配合物具有一定的抗癌、杀菌等生物功能,其空间结构的多样性也一直吸引着人们的注意力。本文论述了锑配合物的合成方法,并简单的论述了其空间结构。期望对锑的进一步研究有所帮助。 　　关键词: 锑配合物 合成 结构 　　中图分类号: TQ02 文献标识码: A文章编号: 1007-3973 (2010) 04-095-02 　　 　　锑配合物有理论与实用的价值。锑化合物种类繁多,广泛应用在医药、阻燃、整形外科、陶瓷、等方面 。它的使用应追?到古埃及时代。现在,它主要应用于癌症的治疗领域。锑( Ⅲ) 离子在水溶液中易水解,常用非水溶剂、低热固相法合成为主,近年来用水热和溶剂热合成法的也较多, 此外还有化学气相沉积(CVD)法。配合物的单晶培养除了溶剂自然挥发培养外,还有界面扩散法、蒸气扩散法、凝胶体介质法等。对锑( Ⅲ) 配合物空间化学结构研究结果表明:Sb ( Ⅲ) 为三配位时,立体化学构型为三角锥形,四配位时为四面体或是畸变四面体;五配位时为三角双锥形或是正方锥形,六配位时为八面体形。孤对电子呈立体活性,所以Sb ( Ⅲ) 的配位多面体均可描述为缺位五角双锥,孤对电子既可呈轴向取向,也可处于赤道面上。锑( Ⅲ) 除生成一般配位键外,常存在弱配位键或次级键。 　　锑配合物常用的合成方法一般情况下有以下几种。 　　1 水热合成法 　　张汉辉教授将0.37g(1.3 mmol)Sb2O3,0.18g(1.0 mmol)V2O5,0.37g(1.5 mmol)Ni(CH3COO)2??4H2O与0.50mL的en和8.0mL的蒸馏水搅拌30min后,用冰醋酸调节pH=5.5后,将该混合物置于20mL的内衬为聚四氟乙烯的高压反应釜中,在160℃下恒温晶化6天后,然后使之自然冷却至室温。抽滤得到黑色菱形晶体[{Ni(en)2}2Sb8V14O42(H2O)]??6H2O(按Sb计算产率约为41%)。 　　2 溶剂热法 　　Adair 等将亚甲基二膦酸加入到Sb2O3 与氢氟酸的澄清溶液中,把混合液密封在聚四氟乙烯不锈钢高压釜中加热到135 ℃,自动压力下放置2 天,得到Sb2O (O3 PCH2PO3) 平行六面体晶体。它以Ψ2三角双锥体[ SbO4 ]单元(孤对电子占据赤道位置) 和(近) 四面体[ (CH2 ) PO3 ]单元构成三维网状结构。其特点是由4 个Sb 和5 个P 原子形成的九元环,排列构成平行于a 轴狭窄的通道。 　　赵前信等以FeCl2 ??4H2O、Sb和Se 为原料, 在乙二胺中于140℃进行溶剂热反应, 合成了橙红色的锑硒化合物[ Fe ( en) 3 (Hen) ] SbSe4 , 测定了该化合物的晶体结构。此化合物属三斜晶系, Pī空间群。Mr =734.86 g. mol- 1 , a = 8.8755 , b =9.6315 , c = 14.251 , α =104.756°, β = 92.651°, γ = 109.587°, V = 1098.2 , Z = 2, Dc = 2.222 g??cm- 3 , μ= 8.526 mm- 1。该化合物晶体结构是由[ SbSe4 ]3 - 、[ Fe( en) 3 ]2 +和[ Hen ] +离子构成。[ SbSe4 ]3 - 为变形四面体结构, Sb - Se 键长在2.4689和2.4790 之间, Se - Sb - Se 键角在106.154和111.880°范围内。 　　3 固相法 　　分为室温固相法、固固相合成法、高温固相法等。 　　3.1 室温固相法 　　钟国清等采用此法合成了甘氨酸锑和苯丙氨酸锑双核配合物,用元素分析、远红外光谱、热重差热分析及X 射线粉末衍射进行了表征。两种配合物Sb2L5X??2.5H2O(L = gly ,phe ;X = Cl或I) 的晶体结构均属于单斜晶系,甘氨酸锑配合物的晶胞参数为: a = 6.526, b = 12.227 , c =13.877,β= 97.88 ,V = 1096.8 ;苯丙氨酸锑配合物的晶胞参数为: a = 10.617 , b = 7.839 , c =15.725 , β= 92.32 ,V = 1307.7。远红外光谱表明O ,N ,Cl 或I 原子参与配位。 　　3. 2 高温固相法 　　Mohamed Mongi Ftini制备的K3Sb4BO13单晶是以K2CO3, Sb2O3, 和H3BO3的物质的量比为5:2:15 制备而成。这些粉末混合在一起,同时加入丙酮,放在铂坩埚中,然后逐渐加热到1323K,这个温度被持续20个小时,然后以每小时6