含me3si2nsime2侧链茂基稀土镱ⅱ配合物和茚基钾盐配合物多聚体的合成 表征及结构研究word格式论文.docxVIP

摘要采用无水无氧的Schlenk操作技术，合成了含(Me3Si)2NSiMe2侧链的一个茂基稀土金属有机配合物和一个部基饵盐有机配合物的多聚体。本论文分为两部分:(1)[ (Me3Si)2NSiMe2Cp]2Yb(II )·2THF的合成，表征及结构研究。以两摩尔(Me3Si)2NSiMe2CpLi 与一摩尔YbCl3 在溶剂中反应两天后，再加入一摩尔金属Na还原得到[(Me3Si)2NSiMe2Cp]2Yb(II)·2THF。配合物经过X射线衍射分析:[η5-C5H4SiMe2N(SiMe3)2]2Yb(II)·2THF 属于单斜晶系，空间群为P21/c,a=16.4687(12),b=9.0770(6),c=30.494(3)?,β=93.642(4)0,V=4549.3(6)?3, Z=2,分子式为C34H72N2O2Si6Yb, Mr=882.51,Dc=1.288g/cm3,F(000)=1840.00，μ(MoKα)=22.42cm-1(λ=0.71070?).收集独立衍射点7814个其中I3.00σ(1)用于结构解析，用全矩阵最小二乘法校正，得最终偏离因子;R=0.039，Rw=0.050。发现Yb分别与两个茂基以η5方式成键，两个囚氢映喃各有一个氧原子与之配位。(2){K[IndSiMe2N(SiMe3)2]}n的合成，表征与结构研究。以同样方法用两摩尔(Me3Si)2NSiMe2IndLi与一摩尔YbCl3在溶剂中反应两天后，再加入一摩尔物质量的Na/K 合金还原，期望得到[(Me3Si)2NSiMe2Ind]2Yb(II)·2THF。然而我们却得到非预期的以[(Me3Si)2NSiMe2Ind]K为单元的配合物多聚体。经过X射线衍射分析:K[IndSiMe2N(SiMe3)2]属于单斜晶系，空间群为P21/n,a=13.853(6)，b=10.243(4),c=16.754(7)?,β=93.642(4)0,V=2244.1(16)?3,Z=4,其分子式为C17H25KNSi3，Mr=366.75,Dc=1.086g/cm3,F(000)=780,μ(MoKα)=22.42cm-1(λ=0.71073?).收集独立衍射点2056个其中I2.00σ(1)用于结构解析，用全矩阵最小二乘法校正，得最终偏离因子;R=0.0842，Rw=0.2162。发现K分别与两个部基五元环以η5方式成键，两个部基侧链(Me3Si)2NSiMe2上各有一个亚甲基碳与K配位，通过这种12配位，形成配合物多聚体。两个有机配合物均经元素分析，红外光谱等表征。关键词:配合物;稀土有机配合物;部基;茂基;多聚体AbstractUndertheprotectionofpurified,water-free,oxygen-freeargon,usingstandardSchlenktechniques,Wesynthesizedoneorganolanthanidecomplexandpotassiumsaltpolymer.Synthesis,characterizationandstructurestudyofthetwocompoundhavebeendiscussedinthispaper. (1)Synthesis,characterizationandstructurestudyof[η5-C5H4SiMe2 N(SiMe3)2]2 Yb(II)·2THF :Afterreaction of two molar (Me3Si)2NSiMe2 CpLi with oneequivalentYbCl3 and Na in solvent, we get the complex[η5-C5H4SiMe2N(SiMe3)2]2Yb( II) ·2THF. The new complex[η5-C5H4SiMe2N(SiMe3)2]2Yb(II)·2THF hasbeenpreparedin aconvenientthree-stepsynthesis.Itscrystalstructurewascharacterizedbyraydiffraction.Itcrystallizesinthemonoclinicsystem,spacegroupP21/Cwitha=16.4687(12),b=9.0770(6),c=30.494(3)?,β=93.642(4)0,V=4549.3(6)?3,Z=2,C34H72N2O2Si6Yb,Mr=882.51,Dc=1.288g/cm3,F(000)=1840.00andμ(MoKα)=22.42cm-1(λ=0.71070?).T