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第30讲 难溶电解质的溶解平衡1.沉淀溶解平衡(1)概念在一定温度下,当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时,沉淀溶解速率和沉淀生成速率相等的状态。(2)溶解平衡的建立(3)特点(4)表示AgCl在水溶液中的电离方程式为AgCl===Ag++Cl-。AgCl的溶解平衡方程式为AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)。2.沉淀溶解平衡的影响因素3.溶度积常数(1)溶度积和离子积以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:(2)影响Ksp的因素①内因:难溶物质本身的性质,直接决定Ksp的大小。②外因:Ksp只受温度影响,与其他外界条件无关。绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,Ksp增大。 正误判断,正确的画“√”,错误的画“×”。(1)沉淀达到溶解平衡状态,溶液中各离子浓度一定相等。( )(2)某物质的溶解性为难溶,则该物质不溶于水。( )(3)因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化,故ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀。( )(4)25℃时Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度。( )(5)在一定条件下,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀。( )(6)常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小。( )(7)溶度积常数Ksp只受温度的影响,温度升高Ksp增大。( )(8)常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的Ksp不变。( )(9)Ksp(AB2)小于Ksp(CD),则AB2的溶解度小于CD的溶解度。( )答案 (1)× (2)× (3)√ (4)√ (5)√ (6)×(7)× (8)√ (9)×考点1 沉淀溶解平衡典例1 (2017·甘谷模拟)下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中,正确的是( )A.升高温度,AgCl的溶解度减小B.在任何含AgCl固体的水溶液中,c(Ag+)=c(Cl-)且二者乘积是一个常数C.AgCl沉淀生成和溶解不断进行,但速率相等D.向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl溶解的质量不变解析 升高温度,AgCl的溶解度增大,A错误;在任何含AgCl固体的水溶液中,c(Ag+)与c(Cl-)不一定相等,但二者乘积在一定温度下是一个常数,B错误;当达到平衡时,AgCl沉淀生成和溶解不断进行,但速率相等,C正确;向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体,溶解平衡逆向移动,AgCl溶解的质量减小,D错误。答案 C名师精讲沉淀溶解平衡的几点说明(1)沉淀溶解平衡是化学平衡的一种,沉淀溶解平衡的移动也同样遵循勒夏特列原理。(2)沉淀溶解达到平衡时,再加入该难溶物对平衡无影响。(3)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol·l-1时,沉淀已经完全。1.已知Ca(OH)2溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)(ΔH0),下列有关该平衡体系的说法正确的是( )①升高温度,平衡逆向移动②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH溶液④恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高⑤给溶液加热,溶液的pH升高⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加⑦向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变A.①⑥B.①⑥⑦C.②③④⑥D.①②⑥⑦答案 A解析 ②会生成CaCO3,使Ca2+浓度减小,错误;加入氢氧化钠溶液,有Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶度积较大,要除去Ca2+,应把Ca2+转化为更难溶的CaCO3,③错误;恒温下Ksp不变,加入CaO后,溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液,pH不变,④错误;加热,Ca(OH)2的溶解度减小,溶液的pH降低,⑤错误;加入Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡向右移动,Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体,固体质量增加,⑥正确;加入NaOH固体平衡向左移动,Ca(OH)2固体质量增加,⑦错误。2.为研究沉淀的生成及其转化,某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是( )A.①浊液中存在平衡:AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(aq)B.②中颜色变化说明上层清液中含有SCN-C.③中颜色变化说明有AgI生成D.该实验可以证明AgI比AgSCN更难溶答案 D解析 溶液变红说明生成了Fe(SCN)3,产生黄色沉淀说明生成了AgI,由于加入的KI溶液的浓度相对KSCN大很多,KI过量,所以无法比较AgSCN和AgI的溶解度,D错误。考点2 Ksp的计算典例2 (2016·全国卷Ⅰ)在化学分析中采用K2CrO4为指
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