第二章 脂环烃3-4课时.pptVIP

* 透视式： (1) 椅式构象和船式构象 六个碳原子均为sp3杂化，在保持键角109°28′不变的情况下，能以两种不同的空间形式组成六员环。 椅式 船式 2.13 环己烷的构象 一、无取代环己烷的构象 纽曼投影式： 椅式 船式 分子模型： 椅式构象 船式构象 椅式构象较稳定的原因： ①船式构象中相邻碳上的碳氢键全部为重叠式构象，存在扭转张力，而椅式构象中相邻碳上的碳氢键全部为交叉式构象，没有扭转张力。 ②船式构象中船头碳原子C1和C4上的氢原子距离较近，斥力较大。而椅式构象中C1和C4上的氢原子距离较远，斥力较小。 (2) 直立键和平伏键 椅式构象中的碳氢键可以分为两类，6个碳氢键与分子的对称轴平行，叫做直立键或a键。 另外6个碳氢键指向环外，与直立键成109°28′的角，平伏着向环外伸展，叫做平伏键或e键。 (3) 转环作用 一个椅式构象的环己烷，可以通过碳碳单键的旋转变成另一种椅式构象，叫做转环作用。 在室温下就能迅速转环，在转环的过程中，原来的a键全都变成e键，原来的e键全都变成a键。 二、取代环己烷的构象 1、单取代环己烷的构象 结论：一取代环己烷的构象，大基团在e-键的稳定 原因：a键上的甲基和环同一边相邻的两个a键氢原子距离较近，存在较大的斥力。 0.255nm 0.233nm 这种斥力称为范得华张力。 0.30nm 氢分子 0.1% 99.9% 2、两个相同取代环己烷的构象 练习：a、写出顺-1，4-二甲基环己烷和顺-1，3-二甲基环己烷的 稳定构象 b、通过构象分析1，3-二甲基环己烷顺和反结构的稳定性 例题：写出顺-1，2-二甲基环己烷的稳定构象 规律：两个基团相同，先把其中一个基团放在e-键，再根据顺反 关系确定另外一个基团的位置（a-键或e-键） 特例：顺-1，3-环己二醇的稳定构象 3、两个不相同取代环己烷的构象 规律：体积较大的基团首先放在e-键，再根据顺反结构来确定 另外一个基团的位置。 法则：同烯烃，相同基团在同一侧的称为顺式，两侧的称为反式， 没有ZE命名法 例题：1，2-二甲基环丙烷 2.14 脂环烃的顺反异构体和命名 一、二取代环状化合物 顺-1，2-二甲基环丙烷 反-1，2-二甲基环丙烷 例题：1，4-二甲基环己烷 表示方法 二、多取代环状化合物 1、反，反-1，2，3-三甲基环己烷（第二个以第一个为基础， 第三个以第二个为基础） 2、r-1，反-2，顺-3-1，2，3-三甲基环己烷（都以第一个为基础） 1、表示方法 萘 十氢萘 反-十氢萘 书写方法：先写一个环己烷的椅式构象，标出顺反氢的位置 三、十氢萘的构象 2、构象 顺-十氢萘 一、芳香烃化合物的催化加氢 二、分子内的关环合成法 三、双烯合成法 2.15 脂环烃的制备 四、卡宾合成法 1、卡宾的形成 2、卡宾的反应 2.16 诱导效应I(Inductive effects) 由于形成分子的原子的电负性不同，使分子中成键的电子云沿碳链向电负性较大的基团方向偏移的效应。 诱导效应的产生 静态诱导效应：静态分子中表现出来的诱导效应。 动态诱导效应：发生反应时，共价键电子对的正常分布发生的改变。 诱导效应的传递 诱导效应的方向 供电子的诱导效应+I I = 0 吸电子的诱导效应-I *