化学3.1平衡常数.pptVIP

3 化 学 平 衡 本章目的要求： 1.了解化学平衡的特征 2.理解平衡常数KC 、KP 、Kθ 的意义及相互关系 3.理解和掌握Kθ 与 ΔrGM θ 的关系及计算 4.理解T与Kθ 的关系及计算 5.会用化学平衡原理解释溶液中的化学平衡问题 6.理解和掌握缓冲溶液的概念、原理、配制、计算等 7.理解和掌握溶度积规则及应用 8.理解配合物的组成、命名、离解平衡及配合物的应用 概述： 化学平衡与热力学平衡的区别与联系 3、1 平衡常数 3、1、1 分压定律 0 ℃ p v = n R T P总 = ∑ P i ; n 总 = ∑ n I 2. P i = P总 xi ; xi = ni /n总 3. P i = P总 ? I （根据亚佛加德罗定律） ? I = Vi /V总 4. 应用与计算示例 3、1、2 平衡常数 1. 气相反应的平衡常数 (1) 实验平衡常数 KP = ∏Pi ∑VB 单位：（Pa）∑VB 例：合成氨的反应： N2 + 3H2 2NH3 KP = P 2 (NH3) /P(N2)·P3(H2) (2) 标准平衡常数 若气体均为理想气体,反应的平衡常数为标准平衡常数,记为: Kθ( g t ) 或 Kθ 上例： Kθ( g T ) = {P (NH3)/PΘ}2 /{[ P(N2)/ PΘ]·[P(H2)/ PΘ]3} （3） KP 与 Kθ 的关系 Kθ = KP /（Pθ）∑VB (4) 对平衡常数的理解 2.溶液反应的平衡常数 (1)活度与活度因子 1) 活度：实际浓度(有效浓度) 意义: 表示形式: αB = yB ( cB /cD) 2)活度因子 yB 意义 作用：反映了溶液中离子间的作用程度， yB↑、相互作用↓ 、反之亦然。 特点：小于1 ；浓度越大、其值越小；反之亦然。无限稀释时为1 。 3） 近似计算原则 ：要求不高时 溶液中的反应：HAc H+ + Ac- Kθ={[c(H+)/cΘ][c(Ac-)/ cΘ]}/{c(HAc)/ cΘ}（2）溶液反应的平衡常数 1）KC的表达形式 2） Kθ的表达形式 3）KC 、Kθ 、二者的关系 Kθ = KC /（ cΘ）∑VB 4）特点：二者数值相等、但量纲不同 3.平衡常数的意义 (1) 意义 ：在一定条件下反应进行限度的特征值。 (2)书写平衡常数时注意：（说清楚为什 么） I 反应方程式书写不同、其值不同 II 表达式中不包括纯固体、液体的浓度 III 稀溶液中的反应平衡常数表达式不包括水的浓度 4. 多重平衡体系与多重平衡规则 （1）多重平衡体系的意义 （2） 多重平衡体系的特征 （3） 多重平衡体系的平衡常数间的关系 1) 例 N2 + O2 = 2NO （1） k1θ,ΔrG1θ 2 NO + O2 = 2NO2 （2） k2θ,ΔrG2θ N2 + 2O2 = 2NO2 （3） k3θ,ΔrG3θ (1)+(2) =(3) 因为: ΔrGm θ = - RTlnKθ ΔrGm(3) θ= ΔrGm(1) θ+ ΔrGm(2) θ - RTlnK3θ= - RTlnK1θ+(- RTlnK2θ) 所以: K3θ= K1θ·K2θ 2) 结论 ：（1） 相加 （2）相减 （3）物质的平衡浓度问题 3、1、3 Kθ 与 ΔrGM θ 的关系 1. 理想气体参加的化学反应等温方程式 对于理想气体的反应 a A(g) + b B(g) ≒ g G(g) + d D(g) 非标准态时：