有机化学(徐寿昌)--典型习题及解答精选.pptVIP

5. 用化学方法分离下列化合物： 解答： * 6. 解答： * 第十四章 β-二羰基化合物 * 1.下列负离子哪一个亲核性最强： 解答： B A、C、D都是由二个活性基团活化的亚甲基形成的负离子，比较稳定。而B 负离子只有一个活性基团活化，故B亲核性最强。 * 2. 写出下列反应的机理： 解答： 反应第一步α-卤代酯在强碱作用下生成负离子，与醛羰基亲核加成，再发生分子内亲核取代，形成环氧。 * 3. 以乙醇为唯一原料合成： 解答： * 4. 解答： * 5. 解答： * 6. 解答： * 第十五章 硝基化合物和胺 * 1. 苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至40000倍，说明原因。 解答： 这是因为在苯胺和N,N-二甲苯胺中，氮上的孤对电子都跟苯环发生共轭，氮上甲基的供电子诱导效应增加了氮上的电子云密度，因此，N,N-二甲苯胺的碱性比苯胺有一定程度的增加； 而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，两个邻位硝基使-NMe2基不能和芳香环共平面，阻止了氮上孤对电子与芳环的共轭，使硝基不能通过共轭效应吸引氮上的电子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的碱性大大增加。 * 2. 如何用化学方法分离环己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并将每一组分以相当的纯度回收？ 解答： 用NaOH水溶液萃取、分液，水相用盐酸中和，析出沉淀，抽滤得环己基甲酸；油相再用盐酸萃取，分出油相——辛烷，水相用NaOH中和，有油状物析出，分液，油相为三丁胺。 * 3. 用简单的化学方法鉴别： 解答： 用NaNO2/HCl分别反应，a.在低温时反应可见有氮气放出；b.低温时反应生成重氮盐，加入a-萘酚后得红色偶氮化合物；c.生成黄色对亚硝基N,N-二甲基苯胺盐酸盐，中和后成为绿色固体；d.生成黄色油状物。 a. b. c. d. * 第十五章 硝基化合物和胺 * 1. 请解释为什么 和 与苯酚发生偶合 反应时，前者的反应活性小于后者。 解答： 在偶合反应中，重氮盐正离子是作为亲电试剂使用，所以在 中，由于-NO2吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应，使得其亲电能 力大大提高，故其反应活性大于 。 * 2. 由 和必要的有机试剂合成 。 解答： 苯酚直接进行溴代反应得不到间位取代产物，所以必须引进一个新的基团改变芳环上定位情况，利用重氮盐法是一种好的选择。 合成时，先保护酚羟基再进行硝化反应。氨基的邻对位效应强于羟基。 * 3. 解答： * 第十七章 杂环化合物 * 1. 吡啶（ ）的碱性比哌啶（ ）的小，比苯胺的大，这是为什么？ 解答： 因为吡啶中的氮为sp2杂化，哌啶中的氮为sp3杂化，碱性顺序为sp3sp2，与烷烃中的碳类似。苯胺中的氮接近于sp2杂化，由于氮原子上未共用电子对可与苯环共轭，电子分散在苯环上，故碱性减弱。 * 2. 比较 的芳香性大小。 解答： 芳香性大小为 ： 由于五元杂环分子中，五个原子共用六个π电子，而苯则是六个碳原子共用六个π电子，所以五元杂环化合物的π电子分布不均匀，它们的芳香性比苯的差，但是它们的亲电取代反应活性比苯的强。由于电负性O N S，提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此电负性的关系相反，因此，芳香性为：呋喃 吡咯 噻吩。 芳香性大小为 ： 由于五元杂环分子中，五个原子共用六个π电子，而苯则是六个碳原子共用六个π电子，所以五元杂环化合物的π电子分布不均匀，它们的芳香性比苯的差，但是它们的亲电取代反应活性比苯的强。由于电负性O N S，提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此电负性的关系相反，因此，芳香性为：呋喃 吡咯 噻吩。 * 3. 吲哚（ ）中含有氮，但它不显碱性，这是为什么？ 解答： 这是因为吲哚中氮原子上的未共用电子对与环共轭， 形成一个10电子的芳香体系，故无碱性 4. 推测吲哚 ( ) 进行亲电取代，反应主要发生在哪个位置?为什么? 解答： 亲电取代主要发生在吡咯环上，因为吡咯环上5个原子共用6个电子，电子云密度比苯环大，故吡咯环比苯环容易