四、炔烃和 二烯烃.ppt

第 四 章 炔烃和二烯烃 Alkyne and diene 二烯烃：分子中含两个碳碳双键的烃 3) 孤立二烯烃 两个双键被两个或两个以上的单键隔开，即含 体系的二烯烃。 如1,4-戊二烯。 * * 第一节 炔 烃 一、炔烃的结构 1.碳原子的sp杂化 官能团?(碳碳叁键） ；通式：CnH2n-2 单个sp杂化轨道 C 二个sp杂化轨道 sp sp sp杂化的碳原子 2.碳碳叁键的形成 H H 碳碳叁键：一根σ键，两根π键 二、炔烃的同分异构和命名 1.同分异构 2.命名 命名与烯烃相似 3-甲基丁炔 2-戊炔 1-戊炔 三、炔烃的物理性质 四、炔烃的化学性质 （一）加成反应（Addition Reactions） 1. 加氢还原 为使加氢控制在烯烃阶段，使用中毒了的催化剂：Pd-CaCO3 （或BaSO4)/ 喹啉 （简称Lindlar催化剂）。 该催化剂还能控制炔烃加氢产物的构型为顺式。 Na/NH3(l)还原 或Li/NH3(l)还原: 2. 加卤素 与卤素加成容易进行,烯烃比炔烃更容易加成。 3. 加卤化氢 除乙炔水化生成醛外，其它炔烃水化产物均为酮。 过氧化物效应同样有效： 在过氧化物存在下与HBr加成反马氏规则。 4. 加水 烯醇 酮 烯醇型—酮型互变异构（enol-keto tautomer） 互变异构（tautomer）： 两种异构分子通过质子转移位置而相互转变。 （二）炔烃的氧化反应 - + + （三）炔氢的反应 1. 被碱金属置换 2 2. 被重金属置换 用NaNH2 （或KNH2 ）与末端炔烃，可以在液氨 （－33?C）下反应 炔银 炔化亚铜 鉴别炔氢 第二节 二烯烃 1. 分类 1) 累积二烯烃（两个双键公用1个双键碳原子），即含 体系的二烯烃。 最简单的累积二烯烃是丙二烯。 2）共轭二烯烃 （两个双键被1个单键隔开），即含 体系的二烯烃。 最简单的共轭二烯烃是1,3-丁二烯。 一、二烯烃的分类及命名 2. 命名 选取含两个双键的最长碳链作主链；从离双键最近的一端开始编号；顺反异构要标明构型。 2-甲基-1,3-丁二烯 异戊二烯 1,3-环己二烯 C-1、 C-2、C-3、C-4:sp2 ?键所在平面 二、共轭二烯烃的结构 以1，3-丁二烯为例 电子的定域 电子的离域（delocation）电子不只局限于两个成键原子之间。 共轭效应（conjugive effect）: 共轭体系中原子间的相互影响 共轭体系中电子的离域作用，往往引起内能降低，分子更稳定，键长平均化。降低的能量值 离域能（delocalization energy） 共轭体系（conjugated system） ?-?共轭体系（ ?-? conjugated system） p -?共轭体系（ p -? conjugated system） ?-?共轭效应 p -?共轭效应 三、共轭二烯烃的反应 1. 1,4-加成(共轭加成，conjugate addition) 1mol 1mol 2. 狄尔斯—阿尔特反应（ Diels-Alder Reaction ） + 双烯体 亲双烯体 亲双烯体的不饱和碳上连有吸电子基团时，狄尔斯—阿尔特反应容易发生。 四、共轭加成的理论解释 + H H H + + - 1 2 3 4 δ+ δ+ 1,4-加成 1,2-加成 *