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第二章　表面活性剂surfactant surface active agent SAA 　表面活性剂 在溶剂中加入少量该物质，就能显著地降低溶剂（一般为水）表面张力（或液/液界面张力），改变体系界面状态，从而产生润湿或反润湿、乳化或破乳、起泡或消泡及加溶等一系列作用，以满足应用要求。 分类：根据表面活性剂在水中的电离情况 阴离子、阳离子、非离子及两性离子表面活性剂 特点 1）具有“两亲”结构的有机化合物(如：R-COONa) 2）用量少 3）在CMC处作用显著 高塔喷雾法：生产优质膨化洗衣粉 工作原理：将所有原料按配方计量，加水调成料浆，经高压泵送入30米高塔成雾状喷下，同时塔底经导热油炉加热的热空气（300℃左右），渐渐上升，在塔中与料浆相遇，由于料浆中水份遇热瞬间蒸发，形成空心颗粒下落。 附聚成型法:生产浓缩洗衣粉工作原理：按配方计量的粉体，均匀地送入软体造粒机，造粒机内特殊刀片的高速运动，使粉体形成湍流状，同时经计量的液体原料经高压喷枪成雾状喷入造粒机，粉体即吸附在液体雾滴上自小而大成颗粒落下。 高塔附聚法：生产各种优质洗衣粉工艺优势：以高塔喷雾生产的洗衣粉为基粉，再用附聚法进行加酶加香后配复制。可生产蓬松洗衣粉，同时具有高品质浓缩粉性能。 对上述平衡反应， 根据Van’t Hoff 方程式 T↑、K 不利于烷基苯的转化，且副反应增加 T↓、K　有利于烷基苯转化，但粘度增大，不利于传热、传质 根据 Arrhenius 公式： 反应速率常数：　 经验公式： 可估算采用硫酸时：Ea1＝36.15kJ/mol 　 采用烟酸时：Ea2＝19.65kJ/mol 　 采用SO3 时：Ea3＝5.65kJ/mol 结论： SO3磺化反应是一个瞬时快速放热反应，如控制不慎，会造成高温或局部过热，副反应增加，产物质量下降。 　(2) 副反应(Side reaction)： 　a.生成砜（Sulfone） 　硫酸磺化时： 　烟酸磺化时： 　SO3磺化时： b.生成砜酐（ Sulfone anhydride ） c.生成多磺酸：(Multi-sulfoacid) d.氧化反应：侧链R生成黑色的难以漂白的物质 结论：磺化时由于反应过于剧烈，物料混合不均匀，发生局部过热或反应时间过长，导致副反应的发生，生成砜、砜酐及多磺酸等，易使产　　品颜色加深、质量变差。 2 烷基苯的磺化工艺流程和工艺条件 (1)发烟硫酸磺化工艺 烟酸磺化优点： 物料经高速旋转的反应泵混合后，分散均匀， 磺化率达95%以上。 付反应较少 反应体系粘度基本恒定 操作简便，产品质量较好，投资省。 缺点：废酸多 ?（２）SO3磺化工艺 该反应属自由基反应，机理如下： B 羰基合成醇（OXO法）：1938年德国人发现 C　齐格勒合成醇 D　正构烷烃氧化制备仲醇：苏联科学院研制成功，1959年投产 5脂肪酸甲酯磺酸盐MES　 6　AES 2.1? 高级伯胺的制备 主要两种方法：脂肪酸法、脂肪醇法 RCOOH+NH3+2H2——RCH2NH2+2H2O ROH+NH3————RNH2+H2O 2.2 高级仲胺制备 主要方法：脂肪醇法、脂肪腈法、卤代烷法 2ROH+NH3——R2NH+2H2O RCN+H2 ——RCH2NH2 ——R2NH+NH3 2RX+NH3——R2NH+2HX 2.3高级叔胺制备 伯胺与环氧乙烷或环氧丙烷制备叔胺 RNH2+2CH2-CH2————RN 脂肪酸与低级胺反应 C17H33COOH+N C17H33COOCH2CH2N +H2O 非对称高级叔胺的制备方法 1）长碳链卤代烃与低碳仲胺反应 RX+NH(CH3)2——RN（CH3）2+NaX+H2O 2)脂肪腈与二甲胺 RCN+NH(CH3)2+2H2——RCH2N（CH3）2 3）脂肪伯胺与甲酸、甲醛混合物 RNH2+2HCHO+2HCOOH——RN（CH3）2+2CO2+2H2O 4）脂肪伯胺在甲醛存在下加氢 RNH2+2HCHO+2H2——RN（CH3）2+2H2O 4）脂肪醇与二甲基胺 ROH+HN（CH3）2————RN（CH3）2+H2O 2)高级烷基胺与低级卤代烷的反应 含杂原子的季胺盐 a.含氧原子 ①含酰胺基的季铵盐 如Spamineius b.含醚基的季铵盐 d.含硫原子季铵盐 （一）醚类非离子表面活性剂的合成 1.脂肪醇聚环氧乙烯醚（平平加AEO） 3.聚醚 （二）酯类非离子表面活性剂的合成 (三)脂肪醇酰胺