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当代给水与废水处理原理 当代给水与废水处理原理 前言 给水处理的绝大部分问题是去除水中的悬浮固体微粒(固-液分离过程)。所去除的微粒下限粒度为1nm,上限粒度约为10μm。包括蛋白质、腐殖酸、病毒、细菌和粘土等微粒物。这些微粒使水产生浊度。 Part One 凝聚与絮凝 §5-1 基本概念 天然水中产生浊度的微粒主要是粒径小于10μm的土壤颗粒。据Stokes公式计算直径10μm的粉砂在水中下沉1m约需100min;而当直径缩小为1μm时,其理论沉降时间将变为l0 000min。 这些微小的颗粒由于受周围水分子布朗运动冲击,阻碍了其下沉运动,使之在相当长的时间内保待着悬浮状态--即胶体颗粒的稳定状态。因此不能靠自然沉降的方法将其从水中去除,混凝是一必经的过程。 §5-2 胶体颗粒的基本性质 胶体颗粒:指粒度在1nm~1μm间的颗粒。 线性分子只要含有103~109个原子,不论绝对尺寸,都属于胶体颗粒。如高分子助凝剂聚丙烯酰胺,相对分子量500万时,展开长度达到20μm,但由于相当7×105个原子的线性分子,也划为胶体颗粒。 无机混凝剂形成的氢氧化物沉淀也呈胶体状态——无定形微晶体。 胶体的稳定性 胶体颗粒在水中继续保持分散状态的性质称为胶体的稳定性。 憎水胶体,稳定性可以通过它的双电层结构来说明。亲水胶体,虽然也具有双电层结构,但其稳定性主要由吸附的大量水分子所构成的水壳来说明。亲水胶体保待分散的能力,即它的稳定性比憎水胶体高。 双电层结构的产生原因: 憎水胶体的双电层结构讨论 颗粒表面电荷的产生 Gouy-Ghapman扩散双电层理论 Stern-Grahame吸附层 憎水胶体的稳定及脱稳 ζ电势 1. 颗粒表面电荷的产生 在一般的水质中,粘土、细菌、病毒等带负电荷。氢氧化铝或氢氧化铁微晶体带正电荷。 表面电荷产生机理: 表面离子特异吸附:如AgI胶体吸附Ag+或I-, Ag+或I-称为电位决定离子,溶液中存在一特定的Ag+离子活度aa0(Ag+)使颗粒表面电荷为零——电荷零点;根据Nernst方程,这类胶体的表面电荷、电势取决于电位决定离子在溶液中的活度。 离子型晶体溶解平衡:如铁、铝氧化物颗粒表面电荷的产生,其表面电荷、电势受pH值控制。 离子化官能团解离:高分子有机物极性官能团的酸碱解离使表面带上电荷,其表面电荷、电势也受pH值控制。 离子型晶体Schottky缺陷(某种粒子可在晶体内自由运动):如粘土或其他铝硅酸盐矿物颗粒,其晶体内碱金属或碱土金属离子取代了表面晶格中的铝离子,引起表面带负电荷。这类胶体的表面电荷、电势不受溶液pH值或电位决定离子影响,不存在电荷零点。 Gouy-Ghapman扩散双电层理论 内层:Stern吸附层 双电层 外层:离子扩散层 考虑颗粒表面一个小局部,假设表面为平面。在此平面附近,液相中的离子发生静电迁移和扩散两个反相过程,存在下列平衡关系: (5-7) (5-8) 其中:μi - 化学势 μiΘ- 标准化学势 ni - 数量浓度 zi - 价数 ψ - 扩散层中的电位 x - 垂直方向坐标 Gouy-Ghapman扩散双电层理论(续1) (5-7) (5-8) 式子5-8代入5-7并积分得: (5-9) 当ψ=0时,ni=ni0。式5-9表明,在扩散层中离子呈Boltzmann分布(图5-1b)。 扩散层中空间电荷密度分布ρ为: (5-10) 扩散层中电位与电荷密度关系: (5-11) 式中ε为水的介电常数,式5-11表明扩散双电层中电场强度 的变化与该层中空间电荷密度成正比,并与水的介电性质有关。 Gouy-Ghapman扩散双电层理论(续2) (5-11) 当表面电势较小zieψ<kT 时,式(5-11)右边作级数展开并取前两项,得: (5-12) 在主体溶液中,x→∞时 在表面处,x = 0时 对式(5-12)积分得: (5-13) 式中,κ为Debye-Huckel常数: (5-14) 式(5-13)表明,扩散双电层中电势随距离x呈指数函数降低,如图5-1(c)。κ-1代表了扩散双电层厚度,即界面静电场影响范围。 Gouy-Ghapman扩散双电层理论(续3)
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