中药化学-第04章 醌类化合物-5学时-中资201012修订.pptVIP

第一节??? 概 述 第二节 醌类化合物的结构与分类 （一）苯醌类 （二）萘醌类 （三）菲醌类 （四）蒽醌类 1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物 第三节 醌类化合物的理化性质 第四节 醌类化合物的提取分离 第五节 醌类化合物的检识 第六节 醌类化合物的结构研究 第五节 醌类化合物的检识 二、色谱鉴定法 （1）薄层吸附色谱： 吸附剂：硅胶、聚酰胺 展开体系：苯、苯-甲醇(9:1)、庚烷-苯-氯仿(1:1:1)等，蒽醌苷采用极性较大的溶剂系统。 显色： 蒽醌类及其苷在可见光下多显黄色，在紫外光下则显黄棕、红、橙色等荧光； 若用氨熏或以10％KOH甲醇溶液、3％NaOH或Na2CO3溶液喷之，颜色加深或变色； 亦可用0.5％醋酸镁甲醇溶液，喷后90℃加温5分钟，再观察颜色。 第五节 醌类化合物的检识 二、色谱鉴定法 薄层色谱（硅胶正相吸附色谱） a、蒽醌及其苷类 第二节 醌类化合物的结构与分类 四、蒽醌类--（1）单蒽核类 根据-OH在母核上分布的位置不同，蒽醌衍生物分两类： ①大黄素型（-OH在羰基的两侧）; ②茜草素型（-OH在一侧苯环上）。 a、蒽醌及其苷类-- 大黄素型（-OH在羰基的两侧） 第二节 醌类化合物的结构与分类 四、蒽醌类--（1）单蒽核类 a、蒽醌及其苷类-- 大黄素型←―来源植物 第二节 醌类化合物的结构与分类 四、蒽醌类--（1）单蒽核类 蓼科----虎杖 蓼科----大黄 a、蒽醌及其苷类---- 茜草素型←―来源植物 第二节 醌类化合物的结构与分类 四、蒽醌类--（1）单蒽核类 a、蒽醌及其苷类---- 茜草素型（-OH在一侧苯环上） 第二节 醌类化合物的结构与分类 四、蒽醌类--（1）单蒽核类 茜草科茜草属—中国茜草 b、蒽酚或蒽酮衍生物　 蒽醌在酸性环境中被还原，生成蒽酚及其互变异构体—蒽酮 蒽酚、蒽酮性质不稳定，故只存在于新鲜植物中； 此类成分可慢慢被氧化成蒽醌类成分； 第二节 醌类化合物的结构与分类 四、蒽醌类--（1）单蒽核类 蒽醌 蒽酚 蒽酮 互变异构 b、蒽酚或蒽酮衍生物　 第二节 醌类化合物的结构与分类 四、蒽醌类--（1）单蒽核类 羟基蒽酚对霉菌具有较强的杀灭作用，如柯桠素可治疗疥癣 第二节 醌类化合物的结构与分类 四、蒽醌类--（2）双蒽核类 a、二蒽酮类 ：二蒽酮类衍生物可看作是两分子蒽酮相互结合而成的化合物 第二节 醌类化合物的结构与分类 四、蒽醌类--（2）双蒽核类 a、二蒽酮类 ：番泻苷←―豆科---狭叶番泻 的叶子 豆科---狭叶番泻 a、二蒽酮类 二蒽酮类化合物的C10-C10‘键与通常C-C键不同，易于断裂，生成相应的蒽酮类化合物。 如大黄及番泻叶中含有的番泻苷A的致泻作用是因其在肠内变为大黄酸蒽酮所致。 第二节 醌类化合物的结构与分类 四、蒽醌类--（2）双蒽核类 b．二蒽醌类 蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。 天然二蒽醌类化合物中的两个蒽醌环都是相同而对称的，由于空间位阻的相互排斥，故两个蒽环呈反向排列，如： 天精（skyrin） 山扁豆双醌（cassiamine） 第二节 醌类化合物的结构与分类 四、蒽醌类--（2）双蒽核类 c、去氢二蒽酮类：中位二蒽酮再脱去1分子氢即进一步氧化，两环之间以双键相连者称为去氢二蒽酮。 d、日照蒽酮类：去氢二蒽酮进一步氧化，α与α′位相连组成一新六元环。 e、中位萘骈二蒽酮类：这一类化合物是天然蒽衍生物中具有最高氧化水平的结构形式，也是天然产物中高度 稠合的多元环系统之一（含8个环）。 第二节 醌类化合物的结构与分类 四、蒽醌类--（2）双蒽核类 去氢二蒽酮 日照蒽酮 金丝桃素 第三节 醌类化合物的理化性质 一、物理性质 1、性状 醌类多为有色结晶体（黄、橙、紫色） 2、升华性及挥发性 游离蒽醌具有升华性。 小分子醌类 还具有挥发性，可随水蒸气蒸馏。 3、溶解性 游离蒽醌极性小，可溶于苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯、乙醇；难溶于水。醌苷类具有苷的通性，溶于甲醇、乙醇、热水中；蒽醌碳苷在水和有机溶剂中均难溶，易溶于吡啶中。 1、酸碱性—酸性 产生酸性的原因：含酚OH、--COOH。 酸性强弱：（a）β-酚羟基醌类α-酚羟基醌类。 例如：2-羟基苯醌或在萘醌的醌核上有羟基时，为插烯酸的结构，表现出与羧基相似的酸性，可溶