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5. 3 溶液中H+浓度的计算 1. 强酸或强碱溶液pH的计算 2. 弱酸或弱碱溶液pH的计算 3. 混合酸溶液pH的计算 4. 两性物质溶液pH的计算 5. 3. 1 强酸或强碱溶液 2. 多元弱酸(弱碱)溶液 （1） 2. 多元弱酸(弱碱)溶液 （2） 5. 3. 3 混合溶液 （1） 5. 3. 3 混合溶液 （2） 5. 3. 4 两性物质溶液 （1） 酸式盐NaHA，浓度为c。 氨基酸 * * 上一页 下一页 Analytical Chemistry 第5章 酸碱滴定法 设浓度为c mol·L-1的 HCl溶液 PBE 整理得 若允许误差≤5%，则有： 用类似的方法可处理强碱溶液。 (忽略水的解离) (忽略酸的解离) 精确式 　　[例1] 1.0×10-3 mol·L-1的HCl溶液 pH = ? 　 解：[H+]来源：H2O = H+ + OH-（忽略） 　　　　　　 HCl = H+ + Cl 　　因为c 10-6 ，可忽略H2O的离解， 所以 [H+] = cHCl，pH = 3.00 　　[例2] 1.0×10-7 mol·L-1的HCl溶液 pH = ? 　 解：因为10-8 c 10-6 mol·L-1，不能忽略H2O的离解 　　用精确式计算， 解得 pH = 6.8 对于溶液中H+浓度的计算，本节主要介绍代数法。 其步骤是 写出有关质子条件式； 根据反应平衡常数、分布分数，将有关组分的平衡浓度用大量存在的原始组分和H+的平衡浓度表示，整理得到精确公式； 根据溶液的酸碱性，将次要组分忽略掉(相差＞100倍)； 根据误差要求(一般为?Er?≤5%)进行简化处理，整理得到近似公式或最简公式。 5. 3. 2 弱酸或弱碱溶液 　1. 一元弱酸溶液 浓度为c mol·L-1的HA 　　 PBE： [H+] = [A-] + [OH-] 其中 代入上式后整理 (5―5) 得 　 [H+]3 + Ka[H+]2 －(Ka.c + KW)[H+]－KaKW = 0 精确式 精确式很少使用，一般采用近似方法计算，简化如下： c (1) 若cKa≥10KW， —— 100 Ka 则(5―5)式可忽略Kw项，且[HA] ≈ c－[H+]，得 c (3) 若cKa 10KW， ——≥100 Ka 因Ka极小，故不能忽略水的解离，但可忽略弱酸解离对原始浓度的影响，即[HA] ≈c－[H+]≈c，由(5―5)式可得 c (2)若cKa≥10KW， ——≥100，则既可忽略水的解离， Ka 又可忽略弱酸解离对原始浓度的影响，即[HA] ≈c－[H+]≈c 一元弱碱溶液 用同样方法进行推导，可得到 方法是：将Ka换成Kb ， [H+]换成[OH-] 例4 求0.10 mol·L-1 HAc 溶液的pH。 已知 pKa = 4.74 解：已知Ka=1.80×10-5，cHAc=0.010mol·L-1，cKa＞10Kw，又因为c/Ka ＞100，故采用最简公式(5-9)计算，求得 [H+]= 4.2×10-4 mol·L-1 pH=3.38 例3 求0.010 mol·L-1一氯乙酸 溶液的pH。 已知 Ka = 1.4?10-3。（P121例9） 解：已知Ka=1.40×10-3，c=0.10 mol·L-1，cKa＞10Kw，但 c/Ka＜100，故采用近似公式(5-8)计算，求得 [H+]= 1.1×10-2 mol·L-1 pH=1.96 例5 求1.0?10-4 mol·L-1 HCN 溶液的pH。 已知 Ka = 6.2?10-10。 解：已知Ka=6.2×10-10，cKa＜10Kw，又因为c/Ka＞100，代入近似公式(5-10)式计算，求得 [H+]= 2.7×10-7 mol·L-1