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金属有机化学_第7章_过渡金属对小分子的活化

第七章 过渡金属对小分子的活化 •氢分子的活化及催化氢化 •分子氧的活化及选择性氧化 •CO的活化及羰基合成 •烯烃的催化聚合 本章要点: 1. 掌握过渡金属配合物催化或参与的分子氢、 烯烃、炔烃、CO等的典型的有机反应; 2. 掌握部分反应的机理(催化循环)。 催化剂与催化作用 催化剂(Catalyst): 催化剂是这样一种物质, 它能 够加速热力学允许的化学反应,在反应结束时该 物质并不消耗。催化剂只能在热力学许可的情况 下加快反应速度,不能改变反应平衡常数,加速 反应的根本原因是降低反应的活化能。 • 催化作用(catalysis):催化剂对反应施加的作用。 具体地说,催化作用是催化剂活性中心对反应物 分子(底物)的激发与活化,使后者以很高的反 应性能进行反应。 例: (1)V O 催化氧化SO 为SO ; 2 5 2 3 (2 )硫酸铜催化氧化亚硫酸钠溶液为硫酸钠; (3 )二氧化锰催化氯酸钾分解 2 一些工业催化过程 催化反应 催化剂 合成氨 Fe-Al O -K O 2 3 2 催化裂解 SiO -Al O ,沸石 2 2 3 催化重整 Pt,Pt-Re 乙烯水合 H PO /硅藻土 3 4 乙烯氧化 PdCl -CuCl 2 2 二氧化硫氧化 V O /硅藻土 2 5 氨氧化 Pt 丙烯氨氧化 P-Mo-Bi系 丙烯聚合 -TiCl -AlEt 3 3 乙炔选择加氢 Pt/Al O 2 3 甲烷化 Ni/Al O 2 3 F-T合成(费托合成) Fe,Co,Ni 3 催化剂的功能与分类 催化剂的功能是指它可以催化哪一类反应,如氧化催化剂,双 功能催化剂等。 催化剂的分类 功能 实例 金属 加氢,氢解 Ni, Pd, Pt (Cu)

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